Dessimetrizações enantiosseletivas e regiosseletivas orientadas pelo substrato utilizando a reação de Heck-Matsuda

• Processo: 18/16916-8
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Data de Início da vigência: 01 de setembro de 2018
• Data de Término da vigência: 30 de abril de 2022
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Carlos Roque Duarte Correia
• Beneficiário: Tomaz Henrique Duarte Chorro
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos, AP.TEM
• Assunto(s): Síntese orgânica Reação de Heck-Matsuda Catálise Compostos organometálicos Paládio Sal de diazônio
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: catálise homogênea | Compostos Organometálicos | dessimetrizações | paládio | Reações de Heck-Matsuda | Sais de Diazônio | síntese orgânica

Resumo

As reações de acoplamento cruzado mediadas pelo paládio constituem hoje em dia uma classe de reações extremamente úteis em síntese orgânica. Apenas para citar alguns exemplos, destacamos os acoplamentos envolvendo os haletos/tosilatos/mesilatos de arila: (i) a reação de Heck-Mizoroki, com olefinas; (ii) o acoplamento de Negishi, utilizando compostos organozinco/organoalumínio; (iii) Corriu Kumada Murahashi, com os reagentes de Grignard; (iv) o acoplamento de Stille, empregando compostos organoestanho; (v) o acoplamento de Suzuki Miyaura, com compostos organoboro; (vi) o acoplamento de Hiyama, com compostos organosilício; e (vii) o acoplamento de Sonogashira, envolvendo alcinos terminais. Embora haja um grande número dessas reações disponíveis ao químico orgânico sintético, ainda existe espaço químico bastante considerável para o desenvolvimento e uso de outras variações desses processos sintéticos em vista do amplo escopo dos mesmos. Vários aspectos importantes desses acoplamentos ainda não são bem compreendidos e muitas dessas metodologias ainda precisam ser aprimoradas visando alcançar um alto nível de aplicabilidade. Com a intenção de buscar a fronteira do conhecimento nestas ferramentas que nos são tão úteis e versáteis, propomos estabelecer novos alvos de estudo, a saber: (i) uma compreensão mais profunda de seus aspectos mecanísticos e emprego da indução assimétrica em acoplamentos cruzados mediado pelo paládio, em particular a reação de Heck empregando sais (tetrafluoroboratos) de arenodiazônio (reação de Heck-Matsuda); (ii) migração das reações de acoplamento cruzado mediado pelo paládio em fase homogênea para condições de síntese em fluxo contínuo em fase heterogênea; e (iii) desenvolvimento e aplicação de reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio menos difundidas, com ênfase na ativação C-H oxidativa, a reação de Fujiwara-Moritani; e na reação de Tsutsui-Narasaka para a preparação de compostos heterocíclicos. A presente proposta engloba as três vertentes descritas acima, tendo como objetivos gerais: 1) expandir o uso da metodologia de acoplamento cruzado mediada por paládio, investigando novas fronteiras do conhecimento, como a investigação da transferência de quiralidade em reações de Heck-Matsuda (empregando sais de arenodiazônio), tanto em batelada quanto em fluxo contínuo; 2) novas aplicações para o acoplamento cruzado oxidativo entre sistemas aromáticos; 3) o uso do paládio para a construção de novos materiais orgânicos funcionais; 4) a aplicação de métodos computacionais modernos no estudo dessas reações catalisadas por paládio; 5) a avaliação da inibição de processos enzimáticos e atividade biológica in vitro, com destaque para a inibição do proteassomo e alvos enzimáticos para doenças negligenciadas e; 6) desenvolvimento e emprego de novos corantes para células solares sensibilizadas. (AU)

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

DUARTE CHORRO, TOMAZ HENRIQUE; SCARPA DE SOUZA, EDSON LEONARDO; KOSTER, OTTO DAOLIO; POLO, ELLEN CHRISTINE; CARMONA, RAFAELA COSTA; MENEZES DA SILVA, VITOR HUGO; BATISTA JUNIOR, JOAO MARCOS; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. In Tandem Enantioselective Intramolecular Heck-Matsuda Reactions directly from Anilines. ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS, v. 365, n. 2, p. 13-pg., 2023-01-11. (13/07600-3, 18/16916-8, 19/25657-9, 19/22319-5, 14/25770-6, 18/00271-8, 17/18207-1, 18/02945-6)