A DFT study on the formation of heterocycles via iodine(iii)-promoted ring expansion reactions

Autor(es)

Lussari, Natalia ; Khan, Ajmir ; Pilli, Ronaldo A. ; Dos Santos, Alcindo A. ; Silva, Luiz F., Jr. ; Braga, Ataualpa A. C.

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: NEW JOURNAL OF CHEMISTRY; v. 46, n. 43, p. 11-pg., 2022-10-12.

Resumo

The ring expansion of bicyclic heterocycles bearing an exocyclic double bond promoted by Koser's reagent [hydroxy(tosyloxy)iodobenzene, HTIB] is a mild, practical, and metal-free methodology to access seven-membered rings containing fused furan, indole, pyrrole, and thiophene heterocycles providing an entry to structurally challenging bioactive natural products as well as pharmaceuticals. Here we describe our DFT results for the reaction conducted in aqueous methanol (95 : 5 v/v). These computational studies involving the microsolvation approach validated the regiochemistry of such kinetically favored rearrangements and helped to explain the faster reaction rate observed in aqueous methanol when compared to aqueous acetonitrile showcasing a fundamental role of protic solvents during the nucleophilic addition step which may support further experimental studies. (AU)

• Processo FAPESP: 19/13104-5 - Planejamento e síntese de inibidores baseado em alvo biológico: o caso das quinases negligenciadas
• Beneficiário: Ronaldo Aloise Pilli
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 15/01491-3 - Estudo teórico das reações de acoplamento-cruzado: catálise homogênea e heterogênea
• Beneficiário: Ataualpa Albert Carmo Braga
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular