Transient absorption and anisotropy studies of a push-pull azo derivative with an isomerization path-selective local minimum in the ground state

Autor(es)

Garcia, Rafael de Q. ; Buckup, Tiago ; Ishow, Elena ; De Boni, Leonardo

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: Journal of Chemical Physics; v. 162, n. 12, p. 10-pg., 2025-03-28.

Resumo

The ultrafast excited-state dynamics of the E and Z isomers of a push-pull nitroazobenzene containing an octupolar bis(4 '-tert-butylbiphenyl-4-yl)aminophenyl electron donor group were studied with transient absorption (TA) and TA anisotropy. A comprehensive study with two excitation wavelengths and a broadband white-light continuum probe (400-1400 nm) has determined that a torsional isomerization mechanism is the most probable for both isomers. This has shed light on the excited state behavior of the elusive push-pull Z isomer, which has its properties mostly predicted by simulations and systematically lacks experimental observations. Meanwhile, another unproductive relaxation pathway, associated with a symmetric bending motion, was found only for the E isomer. When relaxing through this pathway, the molecule encounters a potential barrier in the ground state, which requires significant structural reorganization before full relaxation. This local minimum can be more general than expected and may be behind unsolved issues in the literature of azobenzenes. (AU)

• Processo FAPESP: 16/20886-1 - Modernização da linha de Espectroscopia Óptica Não Linear ultrarrápida: Absorção transiente e chave kerr óptica com controle da polarização.
• Beneficiário: Leonardo de Boni
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 15/20032-0 - Estudo das Propriedades Ópticas Não Lineares e de Transporte de Carga de Moléculas Multiramificadas via Métodos de Química Quântica.
• Beneficiário: Daniel Luiz da Silva
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 18/11283-7 - Fotônica não linear: espectroscopia e processamento avançado de materiais
• Beneficiário: Cleber Renato Mendonça
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 20/16036-8 - Espectroscopia ultrarrápida: excitação e prova degenerados e não degenerados resolvidos em polarização
• Beneficiário: Rafael de Queiroz Garcia
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado
• Processo FAPESP: 11/12399-0 - Aplicações de pulsos de femtossegundos em óptica não linear: espectroscopia, formatação de pulsos e microfabricação
• Beneficiário: Cleber Renato Mendonça
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 22/02439-9 - Espectroscopia coerente ultrarrápida no regime de sub-100 fs
• Beneficiário: Rafael de Queiroz Garcia
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Mestrado