Desenvolvimento de complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)] para aplicação em reações de polimerização via metátese de olefinas cíclicas

• Processo: 11/12571-7
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Data de Início da vigência: 01 de janeiro de 2012
• Data de Término da vigência: 30 de setembro de 2016
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Benedito dos Santos Lima Neto
• Beneficiário: Larissa Ribeiro da Fonseca
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 12/23948-7 - Correlação entre as propriedades dos polímeros e bipolímeros obtidos via ROMP com complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)], BE.EP.DD
• Assunto(s): Catálise Aminas Fosfinas Cicloparafinas Compostos de rutênio Polimerização
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: aminas e fosfinas | compostos de rutênio | ligantes ancilares | Metátese de olefinas | polimerização via metátese | Catálise homogênea

Resumo

Essa pesquisa tem como meta estudar a atividade catalítica de complexos quando se varia a capacidade sigma-doadora das aminas. Diferentes combinações eletrônicas e estéricas na mistura dos ligantes ancilares podem levar a uma sintonia na reatividade do centro de rutênio, com implicações nas características dos polímeros. Assim, serão sintetizados complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)] para reações de polimerização via metátese por abertura de anel de olefinas cíclicas (ROMP) de norborneno (NBE), norbonadieno (NBD) e diciclopentadieno (DCPD). As reações serão realizadas na presença de etildiazoacetato (EDA) e investigadas em função da temperatura, tempo de reação, volume de solvente, ausência/presença de O2 (atmosfera de argônio ou ar) e concentrações dos monômeros e complexos em um dado volume de solvente. Serão observadas as reatividades dos complexos em relação aos rendimentos de reações dos polímeros isolados, massas moleculares, estereoquímica e características térmicas. Medidas das velocidades de iniciação e propagação das reações de ROMP serão feitas. Serão realizadas sínteses de poli[NBE-co-NBD] e poli[NBE-co-DCPD], observando-se o grau de intercruzamento e razão de reatividade. As aminas investigadas como ligantes ancilares serão pirrolidina (HN(CH2)4), azocane (HN(CH2)7) e dietilamina (HN(CH2CH3)2). Em adição, serão realizadas desprotonações das aminas com KN(SiMe3)2, formando complexos do tipo K[RuCl2(PPh3)2(amina aniônica)]. Os complexos serão caracterizados por análise elementar, infravermelho, espectrofotometria UV-Vis, RMN (31P; 1H) e voltametria cíclica. Os polímeros serão caracterizados por GPC, RMN (1H; 13C), TGA e DMA. (AU)

Publicações científicas

(5)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

SILVA, RODOLPHO A. N.; BORIM, PATRICIA; FONSECA, LARISSA R.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; SILVA SA, JOSE L.; CARVALHO-, JR., VALDEMIRO P.. Non-carbene Complex [RuCl2(PPh3)(2)(azocane)] as Active Catalyst Precursor for ROMP and ATRP. CATALYSIS LETTERS, v. 147, n. 5, p. 1144-1152, MAY 2017. (11/12571-7, 06/57577-4, 13/10002-0)

FERRAZ, C. P.; FONSECA, L. R.; TOMAZETTI, V.; SILVA, F. C. S.; LIMA-NETO, B. S.; CARVALHO, JR., V. P.. Copolymers from norbornene and norbornadiene with organized morphologies and high T-g values obtained via ROMP with a highly reactive [RuCl3(PCy3)(2)] complex. NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, v. 40, n. 11, p. 9424-9431, 2016. (11/12571-7)

FONSECA, LARISSA R.; SILVA SA, JOSE L.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. Cross-link in norbornadiene-based polymers from ring-opening metathesis polymerization with pyrrolidine-based Ru complex. POLYMER BULLETIN, v. 75, n. 8, p. 3705-3721, AUG 2018. (12/23948-7, 11/12571-7)

FONSECA, LARISSA R.; NASCIMENTO, EDUARDO S. P.; SILVA SA, JOSE L.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. The ring size of cyclic amines as a relevant feature in the activity of Ru- based complexes for ROMP. NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, v. 39, n. 5, p. 4063-4069, 2015. (11/12571-7, 10/01042-0)

FONSECA, LARISSA R.; BERGMAN, JAMES A.; KESSLER, MICHAEL R.; MADBOULY, SAMY A.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. Self-Metathesis of 10-Undecen-1-Ol with Ru-Amine-Based Complex for Preparing the Soft Segment and Chain Extender of Novel Castor Oil-Based Polyurethanes. MACROMOLECULAR SYMPOSIA, v. 368, n. 1, p. 10-pg., 2016-10-01. (11/12571-7, 12/23948-7)

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

FONSECA, Larissa Ribeiro da. Síntese de amino-complexos de rutênio e suas aplicações como catalisadores em reações de metátese: polimerização via metátese por abertura de anel, metátese cruzada e autometátese. 2016. Tese de Doutorado - Universidade de São Paulo (USP). Instituto de Química de São Carlos (IQSC/BT) São Carlos.