Determinação da estereoquímica relativa em sistemas flexíveis utilizando parâmetros de RMN

• Processo: 12/08232-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2012
• Data de Término da vigência: 30 de novembro de 2012
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Marco Antonio Barbosa Ferreira
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Fisico-química orgânica Molécula
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: análise conformacional | Cálculos Teóricos | Espectroscopia de RMN | Físico-Química Orgânica

Resumo

O presente projeto pretende investigar moléculas orgânicas flexíveis médias e de grande porte, a partir da análise do sistema molecular integral no contexto da análise configuracional utilizando cálculos teóricos em nível DFT (Teoria do Funcional de densidade) de parâmetros de RMN, seguida da comparação dos resultados experimentais e teóricos utilizando os seguintes métodos de comparação: "correlação linear", MAE, CMAE, CP3 e DP4. Serão empregados os métodos NAMFIS e "Análise de Cluster" para a etapa de busca conformacional, que lidam com um grande conjunto de confôrmeros, extraindo grupos representativos e diminuindo assim o custo computacional da análise. Essas estratégias serão aplicadas para analisar o comportamento antagônico do sistema de spin alfa-metilênico ABX em adutos de aldol Felkin e anti-Felkin obtidos de aldeídos beta-ramificados e não ramificados com metilcetonas. Também serão investigados como os parâmetros de RMN de moléculas orgânicas flexíveis, como a goniotrionina e a migrastatina, são afetados pela presença de estereocentros remotos e imposição de restrições conformacionais. (AU)