Caracterização de intermediários reativos da epoxidação de Sharpless por espectroscopia IRMPD por meio do laser de elétrons livres CLIO

• Processo: 15/22811-6
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 07 de março de 2016
• Data de Término da vigência: 06 de julho de 2016
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Thiago Carita Correra
• Beneficiário: André Santos Fernandes
• Supervisor: Maitre Philippe
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Instituição Anfitriã: Université Paris-Sud (Paris 11), França
• Vinculado à bolsa: 15/11769-9 - Isolamento de intermediários reativos da epoxidação de Sharpless e caracterização dessas espécies por cálculos teóricos, BP.IC
• Assunto(s): Espectrometria de massas Epoxidação Laser de elétrons livres
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Cálculos Teóricos | catálise quiral | Espectrometria de massas | espectroscopia vibracional de íons (IRMPD) | mecanismos de reação | Reatividade | Espectrometria de massas e espectroscopia vibracional de íons

Resumo

O cerne do projeto de pesquisa da bolsa de Iniciação Científica 2015/11769-9, ao qual essa proposta está vinculada, assiste no estudo do sistema catalítico tetrapropóxido de titânio/tartaratos, o qual é utilizado para a epoxidação assimétrica de Sharpless, importante sobremaneira na química sintética. Esse sistema foi escolhido devido às incertezas quanto à natureza da efetiva estrutura catalítica, que controla a oxidação assimétrica de álcoois alílicos. Nesse contexto, o projeto atualmente em andamento tem, como objetivos específicos, i) otimizar as condições experimentais para a formação e extração dos intermediários reativos de interesse por métodos de ionização suave (eletrospray), ii) identificar essas espécies por técnicas de espectrometria de massas e, iii) obter os espectros vibracionais teóricos e a energia relativa dos possíveis confôrmeros dos intermediários identificados, permitindo sua subsequente diferenciação por espectroscopia IRMPD. Tendo esses objetivos em vista, propõe-se expandir o projeto de Iniciação Científica atual, por meio da Bolsa de Estágio de Pesquisa no Exterior, almejando permitir ao beneficiário conduzir a análise IRMPD dos intermediários de reação isolados pela fonte ESI no laser de elétrons livres CLIO. Isso pode ser realizado por meio de um estágio de 4 meses no Laboratoire de Chimie Physique d'Orsay (LCP). Durante esse estágio, além dos experimentos IRMPD para verificar a geometria do catalisador ativo, também será possível avaliar a coordenação dos outros reagentes, t-BuOOH e álcool alílico, a ele. Uma avaliação do efeito das moléculas de solvente no mecanismo de reação poderá, igualmente, ser feita, por meio de experimentos de micro-solvatação no espectrômetro de massas FT-ICR do LCP. (AU)