Processos de transferência de energia intramolecular em complexos beta-dicetonatos de terras raras investigados por espectroscopia de absorção transiente

• Processo: 20/16795-6
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Data de Início da vigência: 01 de maio de 2021
• Data de Término da vigência: 11 de março de 2025
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Hermi Felinto de Brito
• Beneficiário: Lucca Blois Guimarães
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 22/13386-3 - Processos de transferência de energia intramolecular em complexos ²-dicetonatos de lantanídeos investigados por espectroscopia resolvida no tempo, BE.EP.DD
• Assunto(s): Espectroscopia eletrônica Elementos da série dos lantanídeos Compostos de coordenação Terras raras Transferência de energia
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Absorção Transiente | beta-dicetonas | complexos metálicos | Espectroscopia Eletronica | Íons Terras Raras Trivalentes | transferência de energia intramolecular | Espectroscopia de Íons Lantanídeos

Resumo

Os complexos beta-dicetonatos de lantanídeos são conhecidos há muito tempo tanto na forma tris como tetrakis. Esses complexos apresentam emissões 4f-4f características do íon mesmo com excitação em bandas de absorção do ligante, devido à transferência de energia intramolecular. Enquanto o modelo teórico para transferência de energia já está bem estabelecido, poucas técnicas experimentais conseguem observar e acompanhar o fenômeno diretamente. Dentre essas técnicas, a espectroscopia de absorção transiente é uma candidata interessante, pois opera com princípios simples enquanto permite observar por meio da absorção de estado excitado espécies que nem sempre podem ser vistas por técnicas de luminescência. Este trabalho tem como objetivo principal o estudo da dinâmica dos estados excitados de complexos beta-dicetonatos de terras raras do tipo [TR(L)3(L')n] e Q[TR(L)4] onde L representa os ligantes acetilacetona (acac) e tenoiltrufluoroacetona (tta), L': dibenzilsulfóxido (dbso), e fenantrolina (phen) e Q: tetrabutilamônio (Bu4N+) e 1-alquil-3-metilimidazólio (Cnmim+). Os compostos serão preparados, caracterizados e estudados por espectroscopia eletrônica no estado estacionário e transiente. Também será estudado a função dos ligantes auxiliares e contraíon na sensibilização do nível emissor por meio das técnicas resolvidas no tempo. A partir dessas técnicas, podemos obter dados experimentais cruciais que ainda não foram observados para o entendimento das transferências de energia, como taxas de cruzamento intersistema e tempos de vida do estado tripleto na presença de íons metálicos. Este trabalho será nova contribuição para o campo dos dispositivos conversores de luz que operam a partir da transferência de energia intramolecular. (AU)

Publicações científicas

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(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

ASSUNCAO, ISRAEL P.; BLOIS, LUCCA; CAULI, FLORA P.; FELINTO, MARIA CLAUDIA F. C.; MALTA, OSCAR L.; BRITO, HERMI F.. Luminescence under UV(A, B and C) and sunlight exposure of tetrakis Tb3+carboxylate complexes doped in different polymers. Journal of Alloys and Compounds, v. 1002, p. 11-pg., 2024-07-02. (21/08111-2, 20/16795-6)

ASSUNCAO, ISRAEL P.; COSTA, ISRAEL F.; BLOIS, LUCCA; FELINTO, MARIA CLAUDIA F. C.; DEFLON, VICTOR M.; ANDO, ROMULO A.; MALTA, OSCAR L.; BRITO, HERMI F.. High red luminescence intensity under sunlight exposure of a PMMA polymer doped with a tetrakis Eu³⁺ β-diketonate complex containing a benzimidazolium counterion. RSC ADVANCES, v. 15, n. 1, p. 11-pg., 2025-01-02. (22/12709-3, 21/08111-2, 22/11983-4, 20/16795-6)

BLOIS, LUCCA; NETO, ALBANO N. CARNEIRO; LONGO, RICARDO L.; COSTA, ISRAEL F.; PAOLINI, TIAGO B.; BRITO, HERMI F.; MALTA, OSCAR L.. On the Experimental Determination of 4f-4f Intensity Parameters from the Emission Spectra of Europium (III) Compounds. OPTICS AND SPECTROSCOPY, v. 130, n. 1, p. 8-pg., 2022-01-01. (20/16795-6)

BLOIS, LUCCA; NETO, ALBANO N. CARNEIRO; MALTA, OSCAR L.; BRITO, HERMI F.. The role of the Eu(3+7)F1 level in the direct sensitization of the D-5(0) emitting level through intramolecular energy transfer. Journal of Luminescence, v. 247, p. 7-pg., 2022-07-01. (20/16795-6)

COSTA, ISRAEL F.; BLOIS, LUCCA; PAOLINI, TIAGO B.; ASSUNCA, ISRAEL P.; TEOTONIO, ERCULES E. S.; FELINTO, MARIA CLAUDIA F. C.; MOURA, RENALDO T., JR.; LONGO, RICARDO L.; FAUSTINO, WAGNER M.; CARLOS, LUIS D.; et al. Luminescence properties of lanthanide tetrakis complexes as molecular light emitters. Coordination Chemistry Reviews, v. 502, p. 46-pg., 2023-12-21. (20/16795-6, 22/12709-3, 21/08111-2)