Estudo ab initio dos efeitos da anarmonicidade sobre as intensidades absolutas do espectro infravermelho

• Processo: 09/17732-9
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2010
• Data de Término da vigência: 31 de julho de 2010
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Roy Edward Bruns
• Beneficiário: Luciano Nassif Vidal
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Espectroscopia infravermelha Estrutura eletrônica Métodos ab initio Teoria quântica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: anarmonicidade elétrica e mecânica | Espectroscopia infravermelha | intensidades absolutas | métodos de estrutura eletrônica ab initio | modelo Carga-Fluxo de Carga-Fluxo de Dipolo | teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM) | Química Teórica / Espectroscopia

Resumo

Propõe-se investigar os efeitos da anarmonicidade elétrica e mecânica sobre as intensidades do espectro infravermelho e a inclusão do tratamento da anarmonicidade no modelo Charge-Charge Flux-Dipole Flux que permite o cálculo e a interpretação da absorção da radiação infravermelha em termos de parâmetros intramoleculares derivados da decomposição do momento dipolar elétrico molecular em contribuições atômicas de carga e dipolo. A metodologia sugerida para incluir os efeitos da anarmonicidade utiliza uma Transformação de Contato capaz de representar a função de onda vibracional associada a um potencial mecânico expresso em termos de constantes de força quadráticas e cúbicas. A anarmonicidade elétrica será descrita pelos termos de segunda ordem da expansão do momento dipolar molecular. Os sistemas que serão estudados são: HCN, C2H2, F2CO, F2CS, Cl2CO, 1,1-C2H2F2, cis-C2H2F2 e trans-C2H2F2. Nestas moléculas, ocorrem as maiores diferenças entre as intensidades obtidas pelo Modelo Duplamente Harmônico e os valores experimentais. Objetiva-se determinar quanto desta diferença é devida aos efeitos da anarmonicidade. As intensidades anarmônicas serão calculadas utilizando métodos de correlação eletrônica de alto nível, como o QCISD e CCSD, com bases cc-pVXZ (X=D, T ou Q) e também aug-cc-pVXZ (X=D ou T). (AU)