Interações estereoeletrônicas e seus efeitos na preferência conformacional de haloidrinas- e di-halo-derivados do 3-careno.

• Processo: 10/08785-9
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2010
• Data de Término da vigência: 31 de julho de 2011
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Thaís Mendonça Barbosa
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Ressonância magnética nuclear Cálculos teóricos Análise conformacional Infravermelho
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: análise conformacional | Cálculos Teóricos | Infravermelho | Ressonância Magnética Nuclear | Ressonância Magnética Nuclear

Resumo

É proposto um estudo da estabilidade conformacional do 4-cloro- e 4-bromo-4,7,7-trimetil-biciclo[4.1.0]-3-heptanol (haloidrinas derivadas do 3-careno), bem como dos 3,4-dicloro- e 3,4-dibromo-3,7,7-trimetil-biciclo[4.1.0]heptano, através das Espectroscopias de Ressonância Magnética Nuclear e no Infravermelho, apoiadas por cálculos teóricos da estrutura eletrônica. Será realizada a síntese dos compostos propostos e após purificação serão obtidos os espectros de RMN de 1H e 13C para caracterização dos compostos. Posteriormente, caso necessário, será realizado experimentos de RMN a baixa temperatura para determinação da população de cada confôrmero presente no equilíbrio conformacional dos compostos em estudo. Os cálculos teóricos serão efetuados com a teórica do funcional de densidade (DFT) com o método híbrido B3LYP e teoria ab initio com o método MP2, empregando as funções de base do tipo aug-cc-pVTZ disponível no pacote Gaussian03, para a determinação das energias e geometrias dos confômeros mais estáveis na fase vapor. Será realizado também um estudo da estrutura eletrônica, dos confôrmeros mais estáveis, através da análise dos orbitais naturais de ligação (NBO) para verificar quais interações estereoeletrônicas são responsáveis pela estabilidade conformacional. A análise conjunta de todos esses dados irá permitir verificar quais são os fatores responsáveis pela estabilidade conformacional dos compostos em estudo.