Diastereosseletividade 1,2 na redução microbiológica de adutos de Baylis-Hillman modificados: determinação da estereoquímica absoluta e síntese assimétrica de lactonas funcionalizadas

• Processo: 02/04295-0
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2002
• Data de Término da vigência: 31 de dezembro de 2002
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Fernando Antonio Santos Coelho
• Beneficiário: Cesar Henrique Pavam
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Estereoisomerismo Reação de Morita-Baylis-Hillman Processos microbiológicos Síntese assimétrica Lactonas

Resumo

Em etapa anterior, obtivemos em nosso laboratório um alfa-metileno-ciano-beta-hidróxi-éster quiral através de uma rota quimioenzimática, partindo de um adulto de Baylis-Hillman cianetado e oxidado, com posterior redução conduzida por Saccharomyces cerevisiae. A melhor razão diastereoisomérica obtida com esta abordagem até o momento foi de eritro/treo = 2,7:1,0. Estudos visando o aumento desta razão diastereoisomérica utilizando os inibidores de Nakamura na etapa de redução microbiológica estão em progresso em nosso laboratório. Isto feito, pretendemos no projeto aqui apresentado determinar a estereoquímica absoluta deste alfa-metileno-ciano-beta-hidróxi-éster, utilizando para tanto o éster de Mosher derivado do mesmo em experimentos de ressonância magnética nuclear de hidrogênio de alto campo. Se necessário, outras técnicas espectroscópicas serão empregadas. Após, executaremos a síntese assimétrica de uma lactona a partir deste intermediário quiral, abrindo perspectivas para a síntese total de uma lignana dotada de elevada atividade anticancerígena, em uma etapa posterior. (AU)