Síntese estereosseletiva e comportamento químico de (Z) ou (E)-1-tiofenil-1-alquen-3-íons

• Processo: 97/00360-2
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de junho de 1997
• Data de Término da vigência: 31 de julho de 2000
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Miguel Joaquim Dabdoub Paz
• Beneficiário: Marco Antonio Pereira
• Instituição Sede: Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto (FFCLRP). Universidade de São Paulo (USP). Ribeirão Preto , SP, Brasil
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Acoplamento Cruzado | Butadienos | Enodiinos | Hidroteluracao | Quimio E Estereosseletiva | Teofenil Butenoinos

Resumo

O candidato a presente solicitação de bolsa de doutorado desenvolveu anteriormente o estudo de obtenção dos iodo-telurofenos e o comportamento químico destes compostos frente a reagentes de alquil lítio. Tal estudo foi submetido e aceito para publicação na revista Journal Organic Chemistry. No período referente ao mestrado, o aluno realizou um estudo da adição do ânion butiltelurolato de sódio (gerado in situ) aos 1-tiofenil-2-organoil acetilenos que forneceu os respectivos 1 -butilteluro-1-organoil-2-tiofenil etenos com 100 % de controle régio e estereosseletivo. Em seguida, os 1-butilteluro-1-organoil-2-tiofenil etenos sofreram reação com n-butil lítio, seguida da captura da espécie litiada com eletrófilos, como por exemplo: água que deu origem aos (E)-1-tiofenil-2-organoil etenos e aldeídos que resultaram na formação de derivados de alcoóis alílicos. Sem estar previsto no projeto, os derivados de alcoóis alílicos foram submetidos à reação de hidrólise em meio ácido fornecendo aldeídos α,β-insaturados. Estes aldeídos α,β-insaturados tiveram a sua configuração definida como E devido à análise cristalográfica de Raios-X efetuada no 2,3-difenil propenal. Além disso, foram utilizadas as metodologias acima descritas para a síntese de um produto de origem natural, o (E)-2-butil-oct-2-enal, um componente do feromônio de alarme da formiga tecelã africana Oecophylla longidona e também encontrado no besouro pinta-fruta Amblypelta nitida. Recentemente, foi iniciado o estudo da adição do ânion butiltelurolato de sódio (gerado in situ) aos 1-tiofenil-4-órganoil-1,3-butadiínos no intuito de estender o estudo anteriormente descrito e que será desenvolvido no doutorado. A hidroteluração dos 1-tiofenil-4-organoil-1,3-butadiínos resultou na formação dos respectivos (E) e (Z)-1-tiofenil-4-organoil-but-1-en-3-inos livres do grupamento organo-telúrio. O estudo mostra-se de extrema importância porque os (E) e (Z)-1-tiofenil-4-organoil-but-1-en-3-inos podem sofrer reações de acoplamento cruzado com reagentes apropriados para fornecer enodiínos de configuração E e Z o que deverá ser continuado no presente projeto de doutorado. (AU)