Síntese de 4- e 5-arilprolinas através da reação de Heck-Matsuda e sua utilização como organocatalisadores em reações aldólicas e Mannich multicomponente

Autor(es)

Marla Narciso Godoi

• Tipo de documento: Tese de Doutorado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 0000-00-00

Membros da banca

Carlos Roque Duarte Correia; Aloir Antonio Merlo; Silvio do Desterro Cunha; Paulo Cesar Muniz de Lacerda Miranda; Fernando Antonio Santos Coelho

• Orientador: Carlos Roque Duarte Correia

Resumo

Este trabalho de tese visou desenvolver rotas sintéticas eficientes para síntese de prolinas ariladas utilizando como etapa-chave a reação de arilação de Heck-Matsuda. Além disso, os aminoácidos arilados tiveram seu potencial organocatalítico avaliado frente a reações aldólicas e Mannich multicomponente. No primeiro capítulo serão apresentados resultados referentes à síntese de 5-arilprolinas. A preparação estereosseletiva destes compostos teve como etapa-chave uma das reações de arilação de Heck-Matsuda e envolveu um enecarbamato derivado do ácido piroglutâmico. Após foi realizada a avaliação organocatalítica destes aminoácidos, e constatamos que seu desempenho não superou a L-prolina. Diante disso, partimos para síntese e investigação do desempenho organocatalítico de derivados da prolina arilados em C-4. Iniciamos o segundo capítulo com resultados sobre o desempenho organocatalítico do arilcainóide 61, arilado em C-4. Este aminoácido foi inicialmente testado em uma reação aldólica e apresentou um desempenho catalítico um pouco superior ao da L-prolina. Desta forma, partimos para síntese de 4-arilprolinas, explorando uma segunda reação de arilação de Heck- Matsuda que utiliza L-desidroprolinas como olefinas. Nesta etapa do trabalho, realizamos um estudo metodológico para obtenção de enecarbamatos monoarilados. O uso de microondas na reação de arilação proporcionou uma redução bastante significativa nos tempos reacionais. A partir da eliminação estereosseletiva com hidreto de silano e BF3.Et2O dos intermediários 2- metoxiprolinas 4-arilados foi possível a obtenção de cis-4-arilprolinas em apenas 3 etapas. (AU)

• Processo FAPESP: 06/04320-6 - Sintese de 4-aril prolinas nao naturais atraves da reacao de arilacao de heck de l-3-desidroprolinas empregando sais de arenodiazonio e sua utilizacao como novos organocatalisadores.
• Beneficiário: Marla Narciso Godoi
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado