Análise conformacional de derivados de aminoácidos: uma abordagem teórica e experimental

Autor(es)

Weslley Guilherme Dias de Paiva Silva

• Tipo de documento: Dissertação de Mestrado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2017-07-17

Membros da banca

Roberto Rittner Neto; Ernani Abicht Basso; Anita Jocelyne Marsaioli

• Orientador: Roberto Rittner Neto

Resumo

O entendimento das preferências conformacionais de aminoácidos e seus derivados ainda é um desafio, uma vez que diversos efeitos podem afetar as preferências conformacionais destes compostos. No presente trabalho é proposta a investigação de derivados esterificados e N-acetilados dos aminoácidos metionina e ácido glutâmico utilizando uma combinação de RMN de ¹H e cálculos teóricos de estrutura eletrônica como uma alternativa para o estudo de aminoácidos em meio condensado, uma vez que derivados de aminoácidos esterificados e N-acetilados são solúveis na maioria dos solventes orgânicos e representam uma boa aproximação do que acontece com um resíduo de aminoácido em uma cadeia polipeptídica. As geometrias e energias dos confôrmeros mais estáveis, tanto em fase isolada, quanto em solução (modelo de solvatação implícito IEF-PCM) foram obtidas em nível de teoria 'omega'B97X-D/aug-cc-pVTZ. O equilíbrio conformacional dos compostos em solução também foi avaliado através de dados de RMN utilizando valores de constantes de acoplamento escalar spin-spin ³JHH experimentais e teóricas em diferentes solventes orgânicos. Uma comparação entre os valores de ³JHH experimentais e calculados indicam que o equilíbrio conformacional do derivado esterificado da metionina (MetOEt) não se altera com a variação do solvente. Por outro lado, os confôrmeros do derivado N-acetilado da metionina (AcMetOEt) e dos derivados esterificado e N-acetilado do ácido glutâmico (GluOMe e AcGluOMe) apresentam variações nas populações quando a polaridade do meio é aumentada de CHCl3 para DMSO. De acordo com as análises de Orbitais Naturais de Ligação (NBO), da Teoria Quântica de Átomos em Moléculas (QTAIM) e de Interações Não Covalentes (NCI), verificou-se que as preferências conformacionais dos compostos estudados não são ditadas por uma interação específica, mas sim, por uma combinação entre interações estéricas e hiperconjugativas (AU)

• Processo FAPESP: 16/12005-5 - Análise conformacional de derivados de aminoácidos: uma abordagem teórica e experimental
• Beneficiário: Weslley Guilherme Dias de Paiva Silva
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado