Síntese de novos ligantes suportados para a arilação enantiosseletiva de aldeídos em batelada e em fluxo contínuo e desenvolvimento de uma nova metodologia para a síntese de indolinas funcionalizadas livre de metais de transição

Autor(es)

José Augusto Forni

• Tipo de documento: Dissertação de Mestrado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2017-08-31

Membros da banca

Júlio Cezar Pastre; Ronaldo Aloise Pilli; Kleber Thiago de Oliveira

• Orientador: Júlio Cezar Pastre

Resumo

Neste trabalho foi explorada as vantagens inerentes do regime contínuo nas arilações enantioseltivas de aldeídos utilizando reagentes de organozinco e ligantes quirais. Uma série de ligantes amino álcoois foram sintetizados e avaliados em fase homogênea. Dentre eles, os que apresentaram melhores rendimentos e enantiosseletividades foram imobilizados em resinas poliméricas e estudados em batelada e em um reator de leito fixo. Após a imobilização dos ligantes, foi notado em batelada que houve um impacto negativo considerável na enantioseltividade da reação. Em fluxo contínuo, por outro lado, a enantiosseletividade se manteve igual às reações realizadas em fase homogênea, porém o tempo reacional diminuiu de 24 h, em batelada, para 1,5 min em fluxo contínuo. Os resultados obtidos sugerem também que o mecanismo aceito na literatura pode estar incompleto. Estudos teóricos foram realizados para elucidar um novo mecanismo. Um segundo trabalho foi desenvolvido no grupo de pesquisa do Prof. Steven V. Ley, na Universidade de Cambridge. Neste estudo, foi explorado a reatividade de ácidos vinilborônicos frete à derivados de diazometano na síntese de indolinas funcionalizadas sem o uso de metais de transição. O protocolo desenvolvido permitiu obter o produto desejado com excelente rendimento e diasterosseletividade. No total foram sintetizados 24 exemplos com esta metodologia, dentre quais, 19 são compostos inéditos (AU)

• Processo FAPESP: 14/26093-8 - Desenvolvimento de catalisadores suportados em nanotubos de carbono e avaliação de seu desempenho em fluxo contínuo
• Beneficiário: José Augusto Forni
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado