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Oxidação de compostos orgânicos incluindo produtos naturais catalisada por complexos de metais de transição: Mn, Os e Cu

Processo: 06/03996-6
Modalidade de apoio:Auxílio à Pesquisa - Regular
Data de Início da vigência: 01 de novembro de 2006
Data de Término da vigência: 31 de dezembro de 2009
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Dalmo Mandelli
Beneficiário:Dalmo Mandelli
Instituição Sede: Faculdade de Química. Pontifícia Universidade Católica de Campinas (PUC-CAMP). Campinas , SP, Brasil
Assunto(s):Catálise  Compostos orgânicos  Hidrocarbonetos  Oxidação  Produtos naturais 
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Catalise | Epoxidacao | Hidrocarbonetos | Metais De Transicao | Oxidacao | Produtos Naturais | Catálise

Resumo

A oxidação de compostos orgânicos tem sido muito estudada nas últimas décadas e é uma das áreas de estudo mais atrativas da química moderna. Este tipo de reação leva à obtenção de produtos de grande aplicação na indústria farmacêutica, de plásticos e fragrâncias, como álcoois, cetonas e epóxidos. Portanto, vários trabalhos têm sido realizados no sentido de desenvolver novos catalisadores para estas reações, utilizando-se processos que levem a quantidade cada vez menor de subprodutos e resíduos de reação.Neste trabalho pretende-se estudar a oxidação de cicloexano com H2O2 ou t-BuOOH sob condições brandas, catalisada por complexos a base de Mn, Os e Cu. Os sistemas mais ativos serão testados na epoxidação de hexe-1-eno e de terpenos como limoneno, existente em grandes quantidades em plantas no Brasil, além da oxidação de isopropanol. Serão estudados parâmetros cinéticos, dando-se ênfase aos aspectos mecanísticos envolvidos nas reações. Em uma última etapa será tentada a heterogeinização de alguns destes complexos em suportes inorgânicos como SiO2, Al2O3 e TiO2. (AU)

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Publicações científicas (11)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
SHUL'PIN, GEORGIY B.; KOZLOV, YURIY N.; SHUL'PINA, LIDIA S.; STRELKOVA, TATYANA V.; MANDELLI, DALMO. Oxidation of Reactive Alcohols with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Manganese Complexes. CATALYSIS LETTERS, v. 138, n. 3-4, p. 193-204, . (06/03996-6, 06/03984-8, 02/08495-4)
KIRILLOVA, MARINA V.; KIRILLOV, ALEXANDER M.; MANDELLI, DALMO; CARVALHO, WAGNER A.; POMBEIRO, ARMANDO J. L.; SHUL'PIN, GEORGIY B.. Mild homogeneous oxidation of alkanes and alcohols including glycerol with tert-butyl hydroperoxide catalyzed by a tetracopper(II) complex. JOURNAL OF CATALYSIS, v. 272, n. 1, p. 9-17, . (05/51579-2, 06/03996-6)
SHUL'PIN, GEORGIY B.; KOZLOV, YURIY N.; SHUL'PINA, LIDIA S.; KUDINOV, ALEXANDER R.; MANDELLI, DALMO. Extremely Efficient Alkane Oxidation by a New Catalytic Reagent H2O2/Os-3(CO)(12)/Pyridine. Inorganic Chemistry, v. 48, n. 22, p. 10480-10482, . (06/03996-6)
MANDELLI‚ D.; CHIACCHIO‚ K.C.; KOZLOV‚ Y.N.; SHUL’PIN‚ G.B.. Hydroperoxidation of alkanes with hydrogen peroxide catalyzed by aluminium nitrate in acetonitrile. Tetrahedron Letters, v. 49, n. 47, p. 6693-6697, . (06/03996-6, 05/51579-2, 06/03984-8)
MANDELLI‚ D.; DO AMARAL‚ A.C.N.; KOZLOV‚ Y.N.; SHUL’PINA‚ L.S.; BONON‚ A.J.; CARVALHO‚ W.A.; SHUL’PIN‚ G.B.. Hydrogen peroxide oxygenation of saturated and unsaturated hydrocarbons catalyzed by montmorillonite or aluminum oxide. CATALYSIS LETTERS, v. 132, n. 1, p. 235-243, . (06/03996-6, 05/51579-2, 06/03984-8)
SHUL'PIN, GEORGIY B.; KOZLOV, YURIY N.; SHUL'PINA, LIDIA S.; CARVALHO, WAGNER A.; MANDELLI, DALMO. Oxidation reactions catalyzed by osmium compounds. Part 4. Highly efficient oxidation of hydrocarbons and alcohols including glycerol by the H2O2/Os-3(CO)(12)/pyridine reagent. RSC ADVANCES, v. 3, n. 35, p. 15065-15074, . (05/51579-2, 06/03996-6)
KUZNETSOV, MAXIM L.; KOZLOV, YURIY N.; MANDELLI, DALMO; POMBEIRO, ARMANDO J. L.; SHUL'PIN, GEORGIY B.. Mechanism of Al3+-Catalyzed Oxidations of Hydrocarbons: Dramatic Activation of H2O2 toward O-O Homolysis in Complex [Al(H2O)(4)(OOH)(H2O2)](2+) Explains the Formation of HO center dot Radicals. Inorganic Chemistry, v. 50, n. 9, p. 3996-4005, . (06/03996-6)