Non-carbene Complex [RuCl2(PPh3)(2)(azocane)] as Active Catalyst Precursor for ROMP and ATRP

Autor(es)

Silva, Rodolpho A. N. ; Borim, Patricia ; Fonseca, Larissa R. ; Lima-Neto, Benedito S. ; Silva Sa, Jose L. ; Carvalho-, Jr., Valdemiro P.

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: CATALYSIS LETTERS; v. 147, n. 5, p. 1144-1152, MAY 2017.
• Citações Web of Science: 5

Resumo

The novel, non-carbene complex -{[}RuCl2(PPh3) (2)(azocane)] (1) of trigonal bipyramid geometry was synthesized, characterized (CHN elementary analysis, FTIR, EPR, and 31P NMR), and applied as catalyst precursor for ring opening metathesis polymerization (ROMP) and atom transfer radical polymerization (ATRP). ROMP of norbornene (NBE) resulted in 70% yield at 50 degrees C in 60 min, with {[}NBE]/{[}1] = 5000, and 15% yield from ROMP of norbornadiene was obtained under the same conditions. ATRP of methyl methacrylate (MMA) resulted in ca. 20% conversion at 85 degrees C in 9 h, with {[}MMA]/{[}1] = 1000, and increased to ca. 50% in the presence of Al(OiPr) (3), with narrower PDI values. With {[}MMA]/{[}1] = 200, ca. 50% yield was obtained at 85 degrees C in 6 h either in the absence or presence of Al(OiPr) (3). ATRP of styrene resulted in 9 and 16% conversion at 110 degrees C in 7 h in the absence or presence of Al(OiPr) (3), respectively, with {[}St]/{[}1] = 1000. Results are discussed considering the five-coordinated molecular geometry of the starting complex and the arrangements required in ROMP and ATRP to initiate the reactions. (AU)

• Processo FAPESP: 11/12571-7 - Desenvolvimento de complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)] para aplicação em reações de polimerização via metátese de olefinas cíclicas
• Beneficiário: Larissa Ribeiro da Fonseca
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Processo FAPESP: 06/57577-4 - Uso de combinações de ligantes ancilares de P(III), N(III), e S(II ou IV) no desenvolvimento de catalisadores de Ru(II) para polimerização via metátese de olefinas
• Beneficiário: Benedito dos Santos Lima Neto
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 13/10002-0 - Desenvolvimento de complexos de rutênio como sistemas catalíticos duais na polimerização simultânea ROMP/ATRP
• Beneficiário: Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores