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(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

Benzoxazine Formation Mechanism Evaluation by Direct Observation of Reaction Intermediates

Texto completo
Autor(es):
Ribeiro, Francisco W. M. [1] ; Rodrigues-Oliveira, Andre F. [1] ; Correra, Thiago C. [1]
Número total de Autores: 3
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Sao Paulo, Cidade Univ, Inst Chem, Dept Fundamental Chem, Av Prof Lineu Prestes, 748, Cidade Univ, BR-05508000 Sao Paulo, SP - Brazil
Número total de Afiliações: 1
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Journal of Physical Chemistry A; v. 123, n. 38, p. 8179-8187, SEP 26 2019.
Citações Web of Science: 0
Resumo

Benzoxazine formation is a fundamental step in the preparation of polybenzoxazine resins, and a detailed description of the mechanism governing the formation of benzoxazine and side products is vital for improving the properties and performance of these resins. Determination of the nature and properties of reaction intermediates is not trivial. Therefore, a Mannich-type condensation of aniline, formaldehyde, and phenol was evaluated as a potential method to form benzoxazine. Coupling positive mode electrospray ionization mass spectrometry (ESI(+)-MS) with infrared multiple photon dissociation (IRMPD) spectroscopy allowed unambiguous determination of an iminium-based mechanism and the direct observation of iminium intermediates. The benzoxazine formation mechanism was indirectly confirmed by the observation of side products that are relevant to the polymerization step, and directly confirmed by the identification of four distinct reaction intermediates that were completely characterized by IRMPD spectroscopy. The benzoxazine monomer was also shown to undergo isomerization under standard ESI-MS analysis conditions, suggesting the presence of a mixture of three isomers during their usual ESI-MS analysis. (AU)

Processo FAPESP: 14/15962-5 - Mecanismos de reação de sistemas catalíticos assimétricos por espectrometria de massas e espectroscopia vibracional de íons na fase gasosa
Beneficiário:Thiago Carita Correra
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Apoio a Jovens Pesquisadores
Processo FAPESP: 15/08539-1 - EMU concedido no processo 2014/15962-5: espectrômetro de massas tipo íon TRAP modificado para realização de espectroscopia vibracional no infravermelho (IRMPD)
Beneficiário:Thiago Carita Correra
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Programa Equipamentos Multiusuários
Processo FAPESP: 17/18485-1 - Estudo de mecanismos de haloaminação por catalisadores metálicos e organocatalisadores
Beneficiário:Francisco Wanderson Moreira Ribeiro
Linha de fomento: Bolsas no Brasil - Doutorado