| Texto completo | |
| Autor(es): |
Oliveira, Pedro P. R.
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Batista, Patrick R.
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Ducati, Lucas C.
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Autschbach, Jochen
Número total de Autores: 4
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| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | Inorganic Chemistry; v. N/A, p. 8-pg., 2025-10-17. |
| Resumo | |
This study investigates the trans influence in dinuclear platinum(III) complexes using a combined approach of ab initio molecular dynamics and natural localized molecular orbital (NLMO) analysis. Focusing on pivalamidate-bridged PtIII complexes with axial ligands of varying sigma-donation strength, it is quantified how ligand-metal interactions propagate through the Pt-Pt bond, and how they affect bond polarization, axial water coordination, and 1 J PtPt spin-spin coupling constants. NLMO analysis reveals quantitatively that strong sigma-donating ligands polarize the Pt-Pt bond, shifting the electron density toward the opposite platinum center. The polarization mechanism is identified as the primary reason for the observed reduction of 1 J PtPt, because the bond polarization diminishes the transmission of the nuclear magnetic spin-induced electron spin density through the Pt-Pt bond. Additionally, the destabilization of axial water coordination at the opposite Pt site can be rationalized through a polarization-induced PtIV- PtII-like mixed-valence character. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 24/00633-8 - Sondagem do Efeito Trans Cinético em Reações de Substituição por Íons Haletos em Complexos Dinucleares de Pt(III) por Meio de Simulações de Metadinâmica |
| Beneficiário: | Pedro Paulo Rezende Oliveira |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Mestrado |
| Processo FAPESP: | 24/17236-1 - Efeito do Solvente nos Parâmetros de RMN de Complexos de Tl(III) e Pt(IV) por Dinâmica Molecular ab initio e Cálculos Relativísticos |
| Beneficiário: | Lucas Colucci Ducati |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 21/09687-5 - Avaliação de preferências conformacionais de moléculas fluoradas e estudo do caminho de transmissão do acoplamento JFH utilizando dinâmica molecular de Car-Parrinello |
| Beneficiário: | Patrick Rodrigues Batista |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado |
| Processo FAPESP: | 18/07308-4 - Efeito do solvente em cálculos de tensor blindagem e constante de acoplamento de complexos dinucleares de platina (III) via dinâmica molecular ab initio |
| Beneficiário: | Patrick Rodrigues Batista |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado |
| Processo FAPESP: | 22/12004-0 - Investigação Ab Initio do Efeito do Solvente e Diferentes Ligantes em Propriedades de RMN 195Pt em Complexos Dinucleares de Pt(III) |
| Beneficiário: | Pedro Paulo Rezende Oliveira |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Mestrado |