Multicatálise envolvendo organofotocatálise e organocatálise baseada em biomassa: uma plataforma sustentável para o desenvolvimento de novas reações enantiosseletivas

Resumo

Processos multicatalíticos são capazes de mitigar problemas associados ao tempo, esforço, materiais e geração de resíduos em uma sequência sintética. Desta maneira, a síntese orgânica vem buscando transformações envolvendo mais de um catalisador e que aumentem a complexidade estrutural via operações em um único frasco sem a necessidade de workups e purificações. Apesar da abordagem multicatalítica ser bem atraente, seu desenvolvimento traz consideráveis desafios incluindo a incompatibilidade entre múltiplos catalisadores e a execução de vários processos segundo um único conjunto de condições reacionais. Neste contexto, processos multicatalíticos envolvendo a combinação entre fotocatálise e organocatálise têm se mostrado muito úteis para a síntese orgânica e se apresentam como bons candidatos para a construção de sistemas multicatalíticos eficientes. Nós pretendemos, nesta proposta, estudar um caso particular de multicatálise envolvendo a organofotocatálise e a organocatálise promovida por um organo catalisador baseado em biomassa. Duas reações serão apresentadas e discutidas: 1. Acilação-carboxilação (carboxiacilação) enantiosseletiva de olefinas utilizando o sistema xantona/quitosana visando a preparação de compostos 1,3-dicarbonílicos., 2. Adição conjugada radicalar com compostos furânicos utilizando o sistema benzofenona/quitosana. Para todas as propostas, os produtos ali obtidos oferecem oportunidades para posteriores funcionalizações. Estudos mecanísticos e preparação em escala de gramas são planejados para estas transformações permitindo, assim, um teste de robustez para os protocolos desenvolvidos. (AU)