Reações de Heck Enantiosseletivas Eliminativas e Carbonilativas Empregando Sais de Arenodiazônio Gerados in situ. Novos Desenvolvimentos em Estratégias Tandem e Aplicações Sintéticas

• Processo: 25/08477-8
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de novembro de 2025
• Data de Término da vigência: 31 de outubro de 2028
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Carlos Roque Duarte Correia
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Enantiosseletividade Paládio Reação de Heck
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: catálise metálica homogênea | enantiosseletividade | paládio | reações de Heck | reações tandem | sais de arenodiazônio | Síntese e Catálise

Resumo

A proposta visa a utilização de reações de Heck catalisadas por paládio por sais de diazônio gerados em situ através da estratégia de reações Tandem/dominó/cascata ou "one-pot". Serão investigadas reações intermoleculares e intramoleculares, procurando ampliar a relevância e a aplicabilidade do processo catalítico buscando aplicações sintéticas com aplicação de conceitos de sustentabilidade (maior segurança operacional envolvendo compostos de maior conteúdo energético, menor número de etapas de síntese, maior simplicidade operacional, menor número de operações unitárias, reagentes de fácil acesso, incremento na eficiência sintética global). Desta forma, a proposta visa realizar a síntese de estruturas complexas a partir de anilinas e nitroarenos contendo grupos doadores, retiradores e eletronicamente neutros na porção aromática, avaliar o escopo reacional da versão eliminativa (inter e intramolecular) da reação de Heck-Matsuda dominó, realizar o escopo da versão carbonilativa na versão intramolecular, usando diversos nucleófilos na captura do intermediário de acil-paládio, assim como acoplamentos cruzados com ácidos borônicos e outros reagentes organometálicos (estananas, por exemplo). O projeto produzirá diversos compostos orgânicos complexos, destacando-se os benzofuranos, benzoxacinas e compostos espiro, todos com potencial como compostos bioativos A atividade farmacológica desses compostos e intermediários sintéticos também serão alvo de avaliação. A determinação da estereoquímica relativa e absoluta dos produtos serão determinadas por difração de raios-x e/ou Dicroísmo Circular Vibracional (DCV), técnica espectroscópica que associada a cálculos computacionais tem sido extremamente valiosa na determinação da estereoquímica absoluta. A técnica não requer o uso de cristais, assim como não exige alta razão enantiomérica para a determinação da estereoquímica absoluta de substâncias oticamente ativas. Os mecanismos de reação, assim como as sutilezas desses processos catalíticos, serão alvo de avaliação/pesquisas. Nestes aspectos, teremos a colaboração de pesquisadores experientes na área de Química Medicinal e Química computacional com os quais o grupo de pesquisas já colabora há algum tempo. (AU)