Desenvolvimento de metodologias visando à síntese de 2-(trimetilsilil)aril triflatos como precursores de arinos com aplicação em reações de inserção em ligações sigma, em reações de cicloadição e na produção de alcalóides aporfinóides

• Processo: 12/23368-0
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Vigência: 01 de março de 2013 - 28 de fevereiro de 2015
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Cristiano Raminelli
• Beneficiário: Cristiano Raminelli
• Instituição Sede: Instituto de Ciências Ambientais, Químicas e Farmacêuticas (ICAQF). Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP). Campus Diadema. Diadema , SP, Brasil
• Assunto(s): Síntese orgânica Alcaloides
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Alcalóides aporfinóides | Química de Benzino | Reações de Cicloadição | Reações de inserção em ligações sigma | Síntese total | 2-(Trimetilsilil)aril triflatos | Síntese Orgânica

Resumo

Devido à considerável importância de 2-(trimetilsilil)aril triflatos no atual contexto da química de benzino, pretendemos preparar 2-(trimetilsilil)aril triflatos com estruturas inéditas, visando o emprego de tais precursores de arinos em reações intramoleculares de inserção em ligações sigma heteroátomo-hidrogênio, produzindo diferentes classes de compostos, a saber: carbazóis; dibenzofuranos; depsidonas e depsazidonas, os quais constituem as estruturas básicas de inúmeras substâncias com atividades biológicas pronunciadas. Paralelamente, desejamos explorar a reação de hetero-Diels-Alder entre compostos carbonílicos alfa,beta-insaturados e 2-(trimetilsilil)aril triflatos conhecidos fazendo uso de condições reacionais brandas, na formação de benzopiranos funcionalizados, presentes nas estruturas de inúmeros produtos naturais, substâncias bioativas e materiais funcionais. Simultaneamente, desenvolveremos as sínteses totais convergentes dos alcalóides aporfinóides lisicamina, corante PO-3, (R)-(-)-aporfina e (R)-(-)-apormorfina, empregando estratégia que envolve reação chave de cicloadição [4+2] entre 1-metileno-1,2,3,4-tetraidroisoquinolinas e arinos, formados a partir de seus correspondentes 2-(trimetilsilil)aril triflatos, sob condições reacionais brandas. (AU)