The Electro-oxidation of Ethylene Glycol on Platinum over a Wide pH Range: Oscillations and Temperature Effects

• Processo: 13/19501-0
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Publicações científicas - Artigo
• Data de Início da vigência: 01 de outubro de 2013
• Data de Término da vigência: 31 de março de 2014
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Hamilton Brandão Varela de Albuquerque
• Beneficiário: Hamilton Brandão Varela de Albuquerque
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Cinética Oscilações Eletrocatálise
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Cinética | Eletrocatálise | Oscilacões | eletrocatálise

Resumo

Relatamos neste trabalho um estudo abrangente da eletro-oxidação de etileno glicol (EG) sobre platina, com ênfase nos efeitos exercidos pelo pH do eletrólito, a concentração de EG, e temperatura, em ambas condições regulares e oscilatória. Foram extraídos e discutidos os parâmetros tais como a atividade voltamétrica, as ordens de reação (com respeito a [EG]), a amplitude de oscilação, a frequência e forma de onda, e da evolução do potencial médio eletrodo a seis valores de pH de 0 a 14. Além disso, foram obtidas energias de ativação aparentes sob diferentes condições. Em geral, observou-se que o aumento do pH do eletrólitos resultou em uma transição descontínua na maioria das propriedades estudadas em ambos os regimes voltamétrico e oscilatório. Como resultado relevante neste sentido, verificou-se que o aumento da ordem da reação com o pH é mediada por um mínimo (~ 0), pH = 12. Além disso, o pH da solução afeta fortemente todas as características investigadas, c.f. o aumento considerável na frequência de oscilação e a diminuição da energia de ativação oscilatória, como o aumento do pH. Sugerimos que o CO adsorvido é, provavelmente, a principal espécie de bloqueio de superfície com baixos pH, e sua ausência em altos pH é provável que seja o principal motivo por trás das diferenças observadas. O tamanho da região de parâmetros investigada e a quantidade de parâmetros comparáveis e propriedades apresentadas neste estudo, bem como a discussão apresentada ilustram a estratégia de combinação de investigações sob regimes convencional e oscilatório de sistemas eletrocatalíticos. (AU)