Estudos físico-químicos de compostos orgânicos: interações de longa distância e análise conformacional de compostos organofluorados

• Processo: 11/01170-1
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2011
• Data de Término da vigência: 30 de junho de 2015
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Rodrigo Antonio Cormanich
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Fisico-química orgânica Estrutura Cálculos teóricos Ressonância magnética nuclear
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Cálculos Teóricos | compostos organofluorados | conformação e estereoquímica | estrutura | interações não covalentes | Ressonância Magnética Nuclear | Físico-Química Orgânica

Resumo

São reportadas na presente tese de doutorado o estudo físico-químico de diferentes compostos orgânicos. Em específico, foram estudadas as preferências conformacionais e as interações intramoleculares de modelos de dipeptídios, como a Ac-Gli-NHMe e seus derivados fluorado e metilado CF3-C(O)-Gli-NHMe e Ac-Gli-N(Me)2. Além disso, o presente trabalho aborda estudos físico-químicos de interações de longa distância intra- e intermoleculares em diversos compostos orgânicos fluorados, como ligações de hidrogênio não convencionais C-H‡‡‡p com o solvente e interações CF‡‡‡FC. Foi também estudado o isomerismo conformacional do 2-fluoroetanol, 3-fluoropropanol e 4-fluorobutanol e avaliada a importância da ligação de hidrogênio CF‡‡‡HO para as suas preferências conformacionais. Foram utilizados dados experimentais de espectroscopias de RMN de 1H e 19F e infravermelho em vários solventes e difração de raios-X da estrutura cristalina para estes estudos. Alguns dos compostos fluorados não são de origem comercial, que foram então sintetizados e caracterizados. Além disso, para fins de comparação e elucidação dos resultados experimentais, foram utilizados métodos de química teórica em diversos níveis, utilizando-se funcionais da DFT com e sem correção de efeitos de dispersão e métodos ab initio. Em particular, a análise NBO foi utilizada para se estimar a contribuição de efeitos estereoeletrônicos. Para se estudar interações de longa-distância, foram utilizados métodos topológicos de química teórica, como a QTAIM, NCI, ELF e DORI. Foram também realizados cálculos de constante de acoplamento e frequência para a estrutura isolada destes compostos e em solvente, considerando-se o modelo de solvatação implícita IEF-PCM. Os resultados obtidos pelos métodos experimentais e teóricos foram comparados, que forneceram descrições dos resultados que nenhum deles isoladamente poderia atingir.

Publicações científicas

(13)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

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Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

CORMANICH, Rodrigo Antonio. Estudos físico-químicos de moléculas orgânicas: interações de longa distância e análise conformacional de compostos organofluorados. 2015. Tese de Doutorado - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química Campinas, SP.