Síntese e reações de alenos com ilídeos de enxofre

• Processo: 25/06187-2
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2025
• Data de Término da vigência: 30 de abril de 2029
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Antonio Carlos Bender Burtoloso
• Beneficiário: João Pedro Arantes Campos
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Ciclopropanos Síntese
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: alcinos | Alenos | ciclopropanos | epóxidos | ilídeos de enxofre | Síntese

Resumo

Sabe-se que os ilídeos de enxofre são classes de moléculas extremamente versáteis, que podem ser utilizados para realizar uma série de reações importantes dentro da síntese orgânica. Essa classe de moléculas já se mostrou compatível reativamente com diversas funções orgânicas: olefinas, carbonilas, haletos de alquila e alcinos. Dentre a grande variedade de alcinos diferentemente substituídos, que já foram utilizados para reagir com os ilídeos de enxofre, notamos que a grande maioria dos casos necessita de catálise, muitas vezes com metais de transição. Neste projeto de pesquisa, uma das ideias é utilizar os ilídeos sulfoxônios, importantes ferramentas sintéticas, para realizar adições a sistemas bastante específicos: alcinos ligados a ciclopropanos ou epóxidos funcionalizados. A principal ideia sintética é que, após o ataque do ilídeo de enxofre a um dos carbonos da tripla ligação, o sistema ¿ da tripla ligação seja deslocalizado para formar uma ligação dupla e promover a formação de uma funcionalidade bastante peculiar dentro da química orgânica: os alenos. Arranjos alênicos contêm dois sistemas ¿ perpendiculares entre si e, dependendo da correspondência dos seus substituintes, pode haver um eixo de quiralidade. Portanto, assim como os ilídeos de enxofre, os alenos, além de atuarem como ótimos blocos de construção, podem controlar a formação de centros estereogênicos. Os produtos sintetizados, após a abertura de qualquer um dos sistemas cíclicos propostos, devem conter em uma única estrutura: alenos e ilídeos, duas funcionalidades extremamente versáteis dentro da química orgânica, que, até onde sabemos, ainda não foram reportadas. Uma outra possibilidade proposta neste projeto é utilizarmos os alenos cíclicos para atuarem como eletrófilos frente aos ilídeos. Essa é uma reatividade similar à química de benzinos, já explorada pelo grupo do Prof. Burtoloso, entretanto com suas peculiaridades únicas. Diferentes sistemas de alenos cíclicos tensionados podem ser utilizados: contendo heterociclos (oxigênio ou nitrogênio) ou apenas átomos de carbono. É importante ressaltar que as estruturas heterocíclicas de nitrogênio podem dar origem a alcaloides funcionalizados, se considerarmos que reações sucessivas podem ser realizadas com essas moléculas. Os produtos obtidos nessas duas propostas têm grande potencial para atuarem como blocos de construção para obtenção de compostos estruturalmente mais complexos e altamente funcionalizados. Além disso, essa é uma proposta totalmente nova para obtenção de compostos ilídeos sulfoxônios funcionalizados na posição beta.