Investigação conformacional e das interações intramoleculares de derivados de aminoácidos utilizando as espectroscopias de RMN e IV e cálculos teóricos

Autor(es)

Carolyne Brustolin Braga

• Tipo de documento: Tese de Doutorado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2016-11-28

Membros da banca

Roberto Rittner Neto; Luiz Alberto Colnago; Jarbas Magalhães Resende; Miguel Angel San Miguel Barrera; Anita Jocelyne Marsaioli

• Orientador: Roberto Rittner Neto

Resumo

Este trabalho intitulado: "INVESTIGAÇÃO CONFORMACIONAL E DAS INTERAÇÕES INTRAMOLECULARES DE DERIVADOS DE AMINOÁCIDOS UTILIZANDO AS ESPECTROSCOPIAS DE RMN E IV E CÁLCULOS TEÓRICOS" teve como finalidade avaliar as preferências conformacionais e as correspondentes interações intramoleculares de derivados esterificados e N-acetilados dos aminoácidos L-prolina, ácido L-aspártico, L-cisteína e L-histidina em fase isolada e com a inclusão do efeito do solvente. Para tanto, foram utilizadas as espectroscopias de RMN e no Infravermelho, suportadas por cálculos teóricos de estrutura eletrônica. Os cálculos teóricos foram executados com diferentes funcionais da Teoria do Funcional de Densidade (DFT) e pelo método ab initio MP2 (utilizado como referência), juntamente com o conjunto de funções de bases aug-cc-pVTZ, disponíveis no pacote de programas Gaussian 09, para a determinação das energias, geometrias e propriedades estruturais dos confôrmeros mais estáveis na forma isolada. Além disso, o modelo de solvatação implícito IEF-PCM foi utilizado para simular o efeito de vários solventes sobre o isomerismo conformacional dos compostos propostos. Cálculos de frequência do estiramento da ligação C=O foram utilizados em uma análise conjunta com dados experimentais no Infravermelho, ambos em solventes de diferentes polaridades, para determinar o número de confôrmeros e as correspondentes populações em solução. A comparação entre as constantes de acoplamentos vicinais 3JHH experimentais e calculadas em diferentes solventes possibilitou estimar os confôrmeros mais estáveis de cada composto em meios menos e mais polares. Finalmente, as análises de Orbitais Naturais de Ligação (NBO), Teoria Quântica de Átomos em Moléculas (QTAIM) e Interações Não Covalentes (NCI) foram aplicadas para avaliar quais interações intramoleculares (estérica, hiperconjugação e/ou ligação de hidrogênio) governam as preferências conformacionais observadas. A análise conjunta de todos estes dados forneceu uma descrição completa do comportamento conformacional destes compostos em fase isolada e em diferentes solventes. Assim, explorar o comportamento conformacional de derivados de aminoácidos e mapear as interações mais significativas que estão presentes nestes sistemas é essencial para um melhor entendimento de moléculas mais complexas de importância biológica (AU)

• Processo FAPESP: 12/18567-4 - Investigação conformacional e das interações intramoleculares de derivados de aminoácidos utilizando as espectroscopias de RMN e IV e cálculos teóricos
• Beneficiário: Carolyne Brustolin Braga
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado