Reações enantiosseletivas de Heck em alcenos endocíclicos: uso de interações não covalentes atrativas na indução de diastereosseletividade

Autor(es)

Ricardo Almir Angnes

• Tipo de documento: Tese de Doutorado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2019-05-20

Membros da banca

Carlos Roque Duarte Correia; Igor Dias Jurberg; Emilio Carlos de Lucca Júnior; Giuliano Cesar Clososki; Cristiano Raminelli

• Orientador: Carlos Roque Duarte Correia

Resumo

A arilação de alcenos catalisada por paládio é uma estratégia eficiente para a construção de ligações carbono-carbono. O controle da enantiosseletividade dessas reações pode ser alcançado pela utilização de ligantes bidentados quirais. Alternativamente, o controle da diastereosseletividade pode ser feito por grupos funcionais presentes no substrato que direcionam a reação por meio de uma coordenação ao paládio. No presente trabalho utilizou-se de maneira simultânea ligantes bidentados do tipo N,N para o controle da enantiosseletividade e interações não covalentes atrativas para o controle da diastereosseletividade, contornando assim a necessidade de espécies pentacoordenadas de Pd(II) durante a inserção migratória. Essa estratégia permitiu o acesso direto a produtos densamente funcionalizados contendo dois ou mais estereocentros. O uso de promotores iônicos, co-solventes e o desenvolvimento de novos ligantes bidentados contendo oxazolinas quirais foram táticas empregadas na otimização de condições reacionais. O escopo e as limitações da metodologia foram avaliados e alguns substratos foram submetidos a outras reações visando à diversificação estrutural dos compostos obtidos. A investigação do mecanismo e das interações envolvidas no direcionamento da reação foi realizada por meio de experimentos controle e cálculos teóricos. A estereoquímica dos substratos foi atribuída por meio de derivatizações e/ou cristalografia de raios-X (AU)

• Processo FAPESP: 13/25849-9 - Aplicação da reação de Heck-Matsuda enantiosseletiva em dessimetrizações regiosseletivas orientada pelo substrado
• Beneficiário: Ricardo Almir Angnes
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado