Efeitos da solvatacao na hidratacao de compostos carbonilicos.

Resumo

Os abundantes estudos mecanísticos da s reações de transferência de acila atestam a importância do meio na reatividade e posição de equilíbrio de hidratação de aldeídos e cetonas e hidrólises de ésteres carboxílicos. O efeito da solvatação em reagentes (R), complexos ativados (CA), intermediários tetraédricos (IT) e produtos (P) tem sido estudado através de diversas técnicas e métodos. A hidratação em misturas binárias (água/solventes orgânicos) apresenta particularidades muito interessantes, dentre as quais a possibilidade de modular a chamada polaridade do meio, e, portanto tentar simular meios complexos apresentando estruturas organizadas (sítios enzimáticos, soluções micelares, etc.). O presente Projeto tem por objetivo estudar os efeitos da hidratação nestas reações em misturas binárias e soluções micelares, através do uso de técnicas espectroscópicas e de cálculos quânticos. Serão efetuados cálculos de estruturas de "super-moléculas" de modelos moleculares compostos do substrato (R, CA, IT e P) e várias moléculas de água, tentando definir as propriedades moleculares responsáveis pela reatividade em misturas e soluções micelares. Serão calculadas as energias de tranferência entre a fase gasosa e os diversos ambientes e os dados serão analisados a luz dos resultados experimentais de espectroscopia (Infravermelho comum e próximo e ressonância magnética). (AU)