Fototransientes de organoboranos gerados por fotólise direta e sensitização por flavinas.

Resumo

O projeto aqui proposto tem a intenção de investigar a fotoquímica de compostos aromáticos que possuam átomos de boro na estrutura molecular, via fotólise direta e sensitização em sistema de dois componentes: coranate/organoborano. A presença de boro no sistema aromático tem a finalidade de facilitar a formação de radicais livres que podem ser utilizados em sistemas de polimerização radicalar e estudos fotobiológicos . A formação dos radicais nos organoboranos pode ser obtida via fotoquímica por fotólise direta ou por fotossensitização através de corante, como por exemplo, a riboflavina (vitamina B2). A fotoquímica de organoborano, na presença e ausência de doadores/aceptores de elétrons é uma área pouco explorada e que vem despertando grande interesse nos últimos anos. Neste sentido, as diferentes interações fotoquímicas das flavinas com organoboranos serão investigadas em duas etapas principais: (a) primeiramente, os organoboranos serão caracterizados fotofísicamente, por absorção eletrônica, fluorescência, fosforescência, absorção de transientes, EPR e tempos de vida dos estados excitados singlete e triplete. Nesta etapa, serão determinados os rendimentos quânticos dos processos radiativos e não radiativos. Medidas de emissão de fosforescência de oxigênio singlete serão realizadas para e determinação do rendimento quântico de formação de oxigênio singlete e calculo do rendimento quântico triplete. (b) Na segunda etapa, as espécies radicalares formadas das reações de transferência de elétrons serão caracterizadas pelas estruturas hiperfinas dos espectros de EPR e pela formação de novas bandas de absorção de transientes das espécies semi-oxidadas e semirreduzidas dos organoboranos e flavinas (Lumiflavina e Riboflavina). Medidas de degradação das flavinas serão avaliadas por medidas de fotodescoloramento e os produtos de degradação avaliados por espectrometria de massa acoplada a um HPLC. Os resultados obtidos por todas as técnicas aqui relatadas serão importantes para a elaboração do mecanismo fotoquímico entre flavinas e organoboranos. Este estudo ainda possui a intenção de auxiliará as pesquisas fotobiológicas de flavinas na presença de organoboranos, uma vez que estes compostos são utilizadas no meio medicinal.