Caracterização espectroscópica e magnética de metalofármacos imobilizados em matrizes híbridas para entrega de drogas

Resumo

Como mencionado no nosso projeto previamente aprovado (processo FAPESP: 2016/16735-8), o estágio de pesquisa no exterior (BEPE) seria solicitado de acordo com a necessidade e o desenvolvimento do presente trabalho. Neste projeto, pretendemos investigar uma série de complexos de metais paramagnéticos baseados em isatina e/ou 2-imidazolcarboxaldeído imobilizados em matrizes à base de sílica. Os complexos livres e imobilizados serão estudados minuciosamente por técnicas de ressonância paramagnética eletrônica (EPR) e magnética, aproveitando as excelentes instalações de pesquisa e a infraestrutura de classe mundial existente no National UK EPR Facility and Service Center da Universidade de Manchester. Nosso foco principal é utilizar técnicas avançadas de ressonância paramagnética eletrônica (EPR) para obter informações sobre a primeira esfera de coordenação dos centros metálicos, determinar suas estruturas eletrônicas e possíveis mudanças nas matrizes carregadas com os complexos paramagnéticos. Estudos preliminares de EPR de onda contínua (banda X) foram realizados na Universidade de São Paulo (USP); no entanto, informações adicionais são necessárias para compreender as propriedades essenciais relacionadas à coordenação do metal e as estruturas eletrônicas e quantificar as interações hiperfinas entre os metais e os núcleos ao redor. O uso de técnicas de EPR pulsadas (ENDOR, ESEEM, HYSCORE, ELDOR, DEER), disponível em várias frequências de micro-ondas (S-, X- e Q) na Universidade de Manchester permitirá ainda determinar com precisão a natureza dos átomos doadores ligados aos centros metálicos e a força das interações elétron-elétron e elétron-núcleo. Também podemos investigar a dinâmica de spin de estruturas complexas através de medidas de relaxação magnéticas, medindo distâncias entre spins e quantificando parâmetros de anisotropia que se relacionam com as estruturas dos complexos utilizados. Nossos estudos serão complementados por medidas magnéticas realizadas por magnetômetro (SQUID) e EPR CW em frequências que variam de 1 GHz (banda S) a 94 GHz (banda W), que não estão disponíveis na Universidade de São Paulo.