Efeito do Solvente nos Parâmetros de RMN de Complexos de Tl(III) e Pt(IV) por Dinâmica Molecular ab initio e Cálculos Relativísticos

Resumo

A influência da coordenação do solvente sobre o tensor blindagem/deslocamento químico e sobre as constantes de acoplamento indireta spin-spin dos complexos mononucleares de Tl(III) e Pt(IV) serão o alvo desse estudo. Esses sais se encontram em equilíbrio em meio aquoso e/ou alta concentração de ácido, sendo necessário o uso de solvatação explícita e uma descrição do sistema soluto-solvente de forma dinâmica. Os valores teóricos estimados dos parâmetros magnéticos com geometrias estáticas em nível DFT, com inclusão de efeito de solvente implícito e Hamiltoniano com correção relativística, desviam dos valores experimentais em cerca de 30% ou mais dependendo do caso. Para melhora na descrição do sistema soluto-solvente e a influência do solvente sobre os parâmetros espectroscópicos, a dinâmica molecular de Kohn-Sham (KS) Car-Parrinello (CPMD) e cálculos KS híbridos de propriedades magnéticas, serão utilizados. Essa metodologia computacional, aliando KS-CPMD e cálculos KS-DFT híbridos para determinação de propriedades magnéticas, foi aplicada com sucesso para compostos de metais de transição dinucleares Tl-Pt e Pt-Pt e adutos de Hg, possibilitando a elucidação estrutural no equilíbrio e o papel fundamental do solvente na existência desses complexos em solução. (AU)