Estudo do efeito de solvatação do clorofórmio em propriedades de RMN de 199Hg de derivados de metilmercúrio por dinâmica molecular ab initio e cálculos relativísticos

Resumo

O estudo do efeito de solvatação do clorofórmio, e principalmente da coordenação do solvente, nas constantes de acoplamento indireto spin-spin (J) de 199Hg em CH3-Hg-X, onde X={CH3, Cl, Br, I}, vai ser estudado. Esses complexos têm forte influência do solvente, exigindo o uso de solvatação explícita e uma descrição dinâmica do sistema soluto-solvente. Esses complexos de mercúrio vêm sendo estudados devido aos seus altos efeitos toxicológicos e contaminação ambiental. No entanto, as previsões teóricas dos parâmetros magnéticos ao nível da DFT, com geometrias estáticas, efeito solvente implícito e correções relativísticas, ainda subestimam os valores experimentais em cerca de 21 a 35%. A má descrição da estrutura eletrônica dos complexos de 199Hg em solução obtidos pelos modelos estáticos, torna necessários modelos dinâmicos para melhor descrição da densidade eletrônica no núcleo de 199Hg e suas ligações M-L, bem como as propriedades de RMN. Para tanto, serão aplicados cálculos de dinâmica molecular Kohn-Sham (KS) Car-Parrinello (CPMD) e cálculos relativísticos híbridos KS-DFT de propriedades magnéticas. (AU)