DFT exploration of mechanistic pathways of an aza-Morita-Baylis-Hillman reaction

Autor(es)

de Lima Batista, Ana P. ; Coelho, Fernando ; Braga, Ataualpa A. C.

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: THEORETICAL CHEMISTRY ACCOUNTS; v. 135, n. 8 JUL 12 2016.
• Citações Web of Science: 5

Resumo

A new bimolecular pathway for a model aza-MBH reaction is presented and then explored in more details by DFT/M06-2X calculations. For this bimolecular pathway, explicit formic acid was considered in the rate-determining step showing the beneficial action from this additive, which plays a role as a co-catalyst. According to the current computations, this mechanistic cycle is a feasible pathway for the formation of the aza adduct and it explains the experimental detection of a key intermediate. A comparative analysis of the current results and previous ones reveals the substrate and medium dependence of the aza-MBH reaction. These factors lead to distinct pathways for the reaction, uncovering the complexity for conducting this reaction. (AU)

• Processo FAPESP: 13/10449-5 - Adutos de Morita-Baylis-Hillman como blocos de contrução eficientes para a síntese de moléculas de interesse biológico
• Beneficiário: Fernando Antonio Santos Coelho
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 15/01491-3 - Estudo teórico das reações de acoplamento-cruzado: catálise homogênea e heterogênea
• Beneficiário: Ataualpa Albert Carmo Braga
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos
• Beneficiário: Glaucius Oliva
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs
• Processo FAPESP: 13/22235-0 - Catálise Homogênea e Heterogênea: A Importância de Grupos Auxiliares
• Beneficiário: Ana Paula de Lima Batista
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado