Nature of the Ru-NO Coordination Bond: Kohn-Sham Molecular Orbital and Energy Decomposition Analysis

Autor(es)

Orenha, Renato P. ; Rocha, Marcus V. J. ; Poater, Jordi ; Galembeck, Sergio E. ; Bickelhaupt, F. Matthias

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: CHEMISTRYOPEN; v. 6, n. 3, p. 410-416, JUN 2017.
• Citações Web of Science: 7

Resumo

We have analyzed structure, stability, and Ru-NO bonding of the trans-{[}RuCl(NO)(NH3)(4)](2+) complex by using relativistic density functional theory. First, we focus on the bond dissociation energies associated with the three canonical dissociation modes leading to {[}RuCl(NH3)(4)](+)+NO+, {[}RuCl(NH3)(4)](2+)+NO, and {[}RuCl(NH3)(4)](3+)+NO-. The main objective is to understand the Ru-NO+ bonding mechanism in the conceptual framework of Kohn-Sham molecular orbital theory in combination with a quantitative energy decomposition analysis. In our analyses, we have addressed the importance of the synergism between Ru-NO+ sigma-donation and pi-backdonation as well as the so-called negative trans influence of the Cl- ligand on the Ru-NO bond. For completeness, the Ru-NO+ bonding mechanism is compared with that of the corresponding Ru-CO bond. (AU)

• Processo FAPESP: 15/15176-2 - Como ajustar a ligação de coordenação Ru-NO: visão a partir da teoria do orbital molecular de Kohn-Sham junto a análise de decomposição energética
• Beneficiário: Renato Pereira Orenha
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado Direto
• Processo FAPESP: 11/20351-7 - Estudo computacional de compostos rutênio-nitrosilo
• Beneficiário: Renato Pereira Orenha
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Processo FAPESP: 14/50265-3 - Metabolismo e distribuição de xenobióticos naturais e sintéticos: da compreensão dos processos reacionais à geração de imagens teciduais
• Beneficiário: Norberto Peporine Lopes
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Programa BIOTA - Temático
• Processo FAPESP: 08/02677-0 - Estudo computacional da interação entre inibidores não nucleosídeos da transcriptase reversa do vírus HIV-1 com aminoácidos do sítio inibitório
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• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular