Enantioselective Oxy-Heck-Matsuda Arylations: Expeditious Synthesis of Dihydrobenzofuran Systems and Total Synthesis of the Neolignan (-)-Conocarpan

Autor(es)

Silva, Allan R. ^[1] ; Polo, Ellen C. ^[1] ; Martins, Nelson C. ^[1] ; Correia, Carlos Roque D. ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Estadual Campinas, Inst Chem, UNICAMP, Campinas, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS; v. 360, n. 2, p. 346-365, JAN 17 2018.
• Citações Web of Science: 16

Resumo

This work discloses the first examples of an effective enantioselective oxy-Heck-Matsuda reaction using a variety of styrenic olefins to generate chiral dihydrobenzofurans. The reaction proceeds in moderate to good yields, with high trans diastereoselectivity (up to 20:1) in enantioselectivities up to 90:10 using the N,N-ligand pyrimidine-bisoxazoline (PyriBox). The oxy-Heck-Matsuda reactions were carried out under mild conditions and rather low catalyst loadings. The feasibility and practicality of the process is demonstrated by a concise total synthesis of the neolignan (-)-conocarpan. X-ray diffraction of an advanced brominated intermediate in the route to (-)-conocarpan has allowed the unequivocal assignment of the absolute stereochemistry of the oxy-Heck-Matsuda aryldihydrobenzofuran products. A rationale for the mechanism operating in these enantioselective oxy-Heck-Matsuda reactions is also presented. (AU)

• Processo FAPESP: 13/25886-1 - Reações de arilação de Heck-Matsuda enantiosseletiva envolvendo sistemas estirênicos: síntese de trans-diidrobenzofuranos substituídos
• Beneficiário: Allan Ribeiro da Silva
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Processo FAPESP: 13/17083-6 - Novas Aplicações da Reação de Heck Enantiosseletiva Empregando Sais de Arenodiazônio.
• Beneficiário: Nelson Cabrita Martins
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Processo FAPESP: 13/07600-3 - CIBFar - Centro de Inovação em Biodiversidade e Fármacos
• Beneficiário: Glaucius Oliva
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs
• Processo FAPESP: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático