Solvent-induced Stokes' shift in DCJTB: Experimental and theoretical results

Autor(es)

de Sousa, Iran da Luz ^[1] ; Ximenes, Valdecir Farias ^[2] ; de Souza, Aguinaldo Robinson ^[2] ; Morgon, Nelson Henrique ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Estadual Campinas, UNICAMP, Inst Chem, Dept Phys Chem, BR-13083861 Campinas, SP - Brazil

^[2] Sao Paulo State Univ, UNESP, Fac Sci, Dept Chem, BR-17033360 Bauru, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: Journal of Molecular Structure; v. 1192, p. 186-191, SEP 15 2019.
• Citações Web of Science: 0

Resumo

The solvent-induced Stokes' shift, which describes the response at different solvents (acetonitrile, chloroform, dichloromethane, 1,4-dioxane, N,N-dimethylformamide, ethanol, heptanol, tetrahydrofuran, and toluene) to a sudden change in the charge distribution of excited 4-(Dicyanomethylene)-2-tert-butyl-6- (1,1,7,7-tetramethyljulolidin-4-yl-vinyl)-4H-pyran (DCJTB) molecule, was studied through absorption and emission spectra and TD-DFT calculations; the solvent effect was studied trough the IEF-PCM model. The application of IEF-PCM model with TD-DFT methods to obtain the absorption energies provided excellent match with the experimental results. The results observed, for solvents effects on the positions of maxima absorption and emission between experimental data and theoretical calculations, have average absolute deviations of only 0.03 eV and 0.22 eV, respectively. A systematic error was observed by comparing the theoretical and experimental maxima for the emission energies. However, the application of the Lippert-Mataga and Bilot-Kawski equations to the TD-DFT-simulated Stokes' shifts values resulted in excellent correlation coefficients: Lippert-Mataga, R-2 = 0.9982, Bilot-Kawski, R-2 = 0.9908 and R-2 = 0.9795. (C) 2019 Elsevier B.V. All rights reserved. (AU)

• Processo FAPESP: 15/22338-9 - Estudo da interação entre fármacos e a albumina do soro humano (HSA) baseado em simulação computacional, DFT e TDDFT, experimentos de dicroísmo circular eletrônico, ECD, e determinação da constante de ligação
• Beneficiário: Aguinaldo Robinson de Souza
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 16/20549-5 - Desenvolvimento e aplicação de sondas fluorescentes e baseadas em dicroísmo circular para estudos de interação de ligantes com proteínas, caracterização de proteínas amiloides e determinação de atividade enzimática
• Beneficiário: Valdecir Farias Ximenes
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 14/50926-0 - INCT 2014: biodiversidade e produtos naturais
• Beneficiário: Vanderlan da Silva Bolzani
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Programa BIOTA - Temático
• Processo FAPESP: 16/04963-6 - Dinâmica molecular de hidrólise enzimática de celulose e simulações de QM/MM de reações químicas em sistemas biomoleculares
• Beneficiário: Gabriel Heerdt
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado