| Texto completo | |
| Autor(es): |
Camara, Viktor S.
;
Hayashi, Marcio
;
Moraes, Alex S.
;
Santiago, Pedro H. O.
;
Ellena, Javier
;
Ferreira, Marco A. B.
;
Burtoloso, Antonio C. B.
Número total de Autores: 7
|
| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | ORGANIC CHEMISTRY FRONTIERS; v. N/A, p. 13-pg., 2025-11-18. |
| Resumo | |
Despite the well-documented use of sulfur ylides in organic synthesis, the reactivity of alpha-carbonyl sulfoxonium ylides with carbocations remains largely unexplored. Herein, we report the first reaction between sulfoxonium ylides and allylic carbocations. As a starting point, we investigated the reaction of trans-1,3-diphenyl-2-propen-1-ol with a alpha-carbonyl sulfoxonium ylide under various conditions aimed at generating the corresponding carbocation. We found that hexafluoroisopropanol (HFIP) efficiently promotes carbocation formation. Upon nucleophilic attack by the sulfoxonium ylide, two divergent pathways were observed: (i) intramolecular cyclization to afford a highly substituted cyclopropane as a single diastereomer, and (ii) simple deprotonation leading to alpha-alkylated sulfoxonium ylides. This method was successfully extended to a wide range of allylic alcohols and sulfoxonium ylides, enabling the synthesis of various highly substituted cyclopropanes. Furthermore, the developed protocol proved to be robust and broadly applicable for the synthesis of alpha-alkylated sulfoxonium ylides. DFT calculations were performed to gain insight into the observed diastereoselectivity, thereby providing a rationale for stereochemical control. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 22/00496-5 - Explorando a formação de novas ligações C-C através da reação de ilídeos de enxofre com epóxidos e espécies eletrofílicas oriundas de alcenos |
| Beneficiário: | Viktor Saraiva Câmara |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado |
| Processo FAPESP: | 21/12394-0 - Métodos sintéticos sustentáveis empregando catálise, solventes verdes, reagentes seguros e materiais de partida renováveis |
| Beneficiário: | Arlene Gonçalves Corrêa |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Temático |
| Processo FAPESP: | 17/15850-0 - Difração de raios X como ferramenta no desenvolvimento de potenciais fármacos |
| Beneficiário: | Eduardo Ernesto Castellano |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Temático |
| Processo FAPESP: | 23/02675-7 - Novas metodologias para formação de ligações C-C a partir de ilídeos sulfoxônios |
| Beneficiário: | Antonio Carlos Bender Burtoloso |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 21/10066-5 - Estudo cristalográfico e estrutural de novas substâncias com potenciais atividades biológicas |
| Beneficiário: | Pedro Henrique de Oliveira Santiago |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado |
| Processo FAPESP: | 20/10246-0 - Ressonância magnética nuclear: das sequências de pulso a determinação estrutural |
| Beneficiário: | Claudio Francisco Tormena |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Temático |