Fototransientes de organoboranos gerados por fotólise direta e sensitização por flavinas.

• Processo: 12/19823-4
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2013
• Data de Término da vigência: 05 de março de 2017
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Daniel Rodrigues Cardoso
• Beneficiário: Willy Glen Santos
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 15/13756-1 - Fotoquimica e dinamica de estados excitados de tetraarilboratos e complexos de tetraarilborato-piridinium., BE.EP.PD
• Assunto(s): Cinética Fotofísica Boro Fotólise Fotoquímica Fotoquímica orgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Boro | Cinética | Fotofísica | fotolise | fotoquímica | organoboranos | Fotoquímica orgânica

Resumo

O projeto aqui proposto tem a intenção de investigar a fotoquímica de compostos aromáticos que possuam átomos de boro na estrutura molecular, via fotólise direta e sensitização em sistema de dois componentes: coranate/organoborano. A presença de boro no sistema aromático tem a finalidade de facilitar a formação de radicais livres que podem ser utilizados em sistemas de polimerização radicalar e estudos fotobiológicos . A formação dos radicais nos organoboranos pode ser obtida via fotoquímica por fotólise direta ou por fotossensitização através de corante, como por exemplo, a riboflavina (vitamina B2). A fotoquímica de organoborano, na presença e ausência de doadores/aceptores de elétrons é uma área pouco explorada e que vem despertando grande interesse nos últimos anos. Neste sentido, as diferentes interações fotoquímicas das flavinas com organoboranos serão investigadas em duas etapas principais: (a) primeiramente, os organoboranos serão caracterizados fotofísicamente, por absorção eletrônica, fluorescência, fosforescência, absorção de transientes, EPR e tempos de vida dos estados excitados singlete e triplete. Nesta etapa, serão determinados os rendimentos quânticos dos processos radiativos e não radiativos. Medidas de emissão de fosforescência de oxigênio singlete serão realizadas para e determinação do rendimento quântico de formação de oxigênio singlete e calculo do rendimento quântico triplete. (b) Na segunda etapa, as espécies radicalares formadas das reações de transferência de elétrons serão caracterizadas pelas estruturas hiperfinas dos espectros de EPR e pela formação de novas bandas de absorção de transientes das espécies semi-oxidadas e semirreduzidas dos organoboranos e flavinas (Lumiflavina e Riboflavina). Medidas de degradação das flavinas serão avaliadas por medidas de fotodescoloramento e os produtos de degradação avaliados por espectrometria de massa acoplada a um HPLC. Os resultados obtidos por todas as técnicas aqui relatadas serão importantes para a elaboração do mecanismo fotoquímico entre flavinas e organoboranos. Este estudo ainda possui a intenção de auxiliará as pesquisas fotobiológicas de flavinas na presença de organoboranos, uma vez que estes compostos são utilizadas no meio medicinal.

Publicações científicas

(7)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

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SANTOS, WILLY G.; BUDKINA, DARYA S.; DEFLON, VICTOR M.; TARNOVSKY, ALEXANDER N.; CARDOSO, DANIEL R.; FORBES, MALCOLM D. E.. Photoinduced Charge Shifts and Electron Transfer in Viologen-Tetraphenylborate Complexes: Push-Pull Character of the Exciplex. Journal of the American Chemical Society, v. 139, n. 23, p. 7681-7684, JUN 14 2017. (15/13756-1, 12/19823-4)

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