Estudos de equilíbrios conformacionais pela espectroscopia de ressonância magnética nuclear, espectroscopia no infravermelho e cálculos teóricos

Resumo

Este projeto visa o estabelecimento e a consolidação de uma nova metodologia para o estudo de equilíbrios conformacionais através de duas técnicas espectroscópicas que fornecem resultados complementares - a espectroscopia de ressonância magnética multinuclear e a espectroscopia no infravermelho, em conjunção com cálculos teóricos (em razoável nível de precisão). Este novo método é um método absoluto que independe de quaisquer modelos ou de aproximações grosseiras, até então utilizadas no estudo desses equilíbrios. Para atingir essa finalidade e se conseguir fazer urna significativa generalização pretende-se estudar um número considerável de compostos que venham a abranger diferentes sistemas e diferentes comportamentos. Três classes de compostos serão abordados: I. compostos carbonílicos alifáticos a-heterossubstituídos, que podem apresentar os rotâmeros cis, gauche (um ou mais) e trans (ou anti); II. compostos alicíclicos derivados do cicloexano com dois subtituintes, contendo heteroátomos, em carbonos alternados (1,3). Estes compostos podem apresentar dois confôrmeros cis e um ou dois confôrmeros trans, dependendo dos substituintes serem iguais ou diferentes; III. cicloexanonas a-heterossubstituídas, que podem apresentar um confôrmero eis (substituinte equatorial) e um confôrmero trans (substituinte axial). Esses projetos serão desenvolvidos com a utilização dos espectrômetros de RMN (Varian Gemini-300; Bruker AC-300P e Varian INOVA-500) e dos espectrômetros de infravermelho (Bomem MB-1 00e Bomem DA-08), deste Instituto. Os cálculos teóricos serão realizados com programas disponíveis e convenientemente adaptados (Gaussian/94, Gaussian/98, Gamess/99 e programas elaborados internamente) tanto em microcomputadores disponíveis no laboratório, como em equipamentos que serão adquiridos através deste projeto, assim como também através de acesso remoto ao sistema do CENAPAD-SP. As sínteses dos compostos serão realizadas em nosso laboratório. (AU)