Estudo de novos compostos guaiano, espiros e benzenos substituídos derivados da (R)-(-)-carvona e síntese total em fluxo do spirodienal a e spirangien a metil éster

Resumo

Neste projeto de pesquisa apresentamos fundamentalmente um pedido de complementação de bolsa de doutorado, expondo aqui os resultados obtidos até o momento e as perspectivas de conclusão dos estudos para a(s) respectiva(s) publicações dos resultados. Este pedido decorre do fato de que o estudante realizou estágio no exterior durante 1 ano e a bolsa CNPq em vigor no Brasil não foi congelada (norma do CNPq). Atrasos naturais em função das atividades realizadas no exterior ocorreram, contudo, resultados muito positivos compensaram estes atrasos e, em nossa opinião, suportam bem esta solicitação. Brevemente, descrevemos nesta solicitação de bolsa/projeto de pesquisa nossos esforços envolvendo a utilização do monoterpeno natural (R)-(-)-carvona como substrato de partida, pela qual foi possível o desenvolvimento e aperfeiçoamento de duas rotas sintéticas que levaram a compostos homólogos através de reações de expansão do anel de seis para sete membros. Reações de alquilação estereosseletivas (alilações e propargilações) desses quirons cicloeptânicos foram estudas e os produtos foram submetidos a reações com catalisadores contendo metais de transição (Ru, Pd, Au). O objetivo aqui foi a obtenção de compostos espiro não-simétricos, benzenos substituídos e compostos contendo um grupo do tipo tris-cetal interno. Adições do tipo Grignard na cicloeptenona contendo grupo alil na posição a-carbonila e posteriores estudos de reações de metátese de fechamento de anel forneceram compostos de origem natural do tipo guaianos.Como mencionado anteriormente, o estudante Leandro realizou doutorado-sanduíche por 12 (doze) meses no grupo do Prof. Steven V. Ley no Departamento de Química da Universidade de Cambridge no Reino Unido. Partes do projeto inicial de doutorado foram desenvolvidas em Cambridge paralelamente a atividades relativas a um segundo projeto em colaboração proposto pelo Prof. Ley. Basicamente, o estudante teve um valioso contato com a química de fluxo (Flow Chemistry), uma técnica bastante inovadora do ponto de vista metodológico. Uma demonstração clara do sucesso do estudante neste estágio em Cambridge pode ser comprovada pela publicação de um artigo no Angewandte Chemie (em anexo) referente às atividades desenvolvidas no laboratório do Prof Ley.Assim, devido à dedicação de tempo ao projeto em colaboração, que à época foi mais urgente e com maior destaque em publicações, o projeto original de doutorado ficou parcialmente comprometido. Por isso, solicitamos 6 meses de bolsa de doutorado dessa instituição para que o trabalho original seja finalizado com consequente publicação dos resultados e defesa da tese. (AU)