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(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

The unexpected roles of sigma and pi orbitals in electron donor and acceptor group effects on the C-13 NMR chemical shifts in substituted benzenest

Texto completo
Autor(es):
Viesser, Renan V. ; Ducati, Lucas C. ; Tormena, Claudio F. ; Autschbach, Jochen
Número total de Autores: 4
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: CHEMICAL SCIENCE; v. 8, n. 9, p. 6570-6576, SEP 2017.
Citações Web of Science: 13
Resumo

Effects of electron-donating (R = NH2) and electron-withdrawing (R = NO2) groups on C-13 NMR chemical shifts in R-substituted benzene are investigated by molecular orbital analyses. The C-13 shift substituent effect in ortho, meta, and para position is determined by the a bonding orbitals in the aryl ring. The pi orbitals do not explain the substituent effects in the NMR spectrum as conventionally suggested in textbooks. The familiar electron donating and withdrawing effects on the pi system by NH2 and NO2 substituents induce changes in the sigma orbital framework, and the C-13 chemical shifts follow the trends induced in the sigma orbitals. There is an implicit dependence of the a orbital NMR shift contributions on the pi framework, via unoccupied pi{*} orbitals, due to the fact that the nuclear shielding is a response property. (AU)

Processo FAPESP: 14/21930-9 - Estudo do efeito do solvente na constante de acoplamento 1JPt-Tl em complexos de metais pesados por dinâmica molecular ab initio
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Linha de fomento: Bolsas no Exterior - Pesquisa
Processo FAPESP: 12/12414-1 - Estrutura eletrônica molecular e sua relação com o efeito do átomo pesado em RMN de 13C
Beneficiário:Renan Vidal Viesser
Linha de fomento: Bolsas no Brasil - Doutorado
Processo FAPESP: 13/03477-2 - Aplicação da técnica de difusão por RMN DOSY no estudo de misturas complexas
Beneficiário:Claudio Francisco Tormena
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
Processo FAPESP: 15/20106-3 - Efeitos de grupos doadores e retiradores de elétrons no tensor blindagem de 13C em derivados de halo-benzenos
Beneficiário:Renan Vidal Viesser
Linha de fomento: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado
Processo FAPESP: 15/08541-6 - Ressonância magnética nuclear: além da determinação estrutural
Beneficiário:Claudio Francisco Tormena
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Temático
Processo FAPESP: 11/17357-3 - Estrutura eletrônica molecular e sua relação com os parâmetros de RMN e a estabilidade conformacional
Beneficiário:Claudio Francisco Tormena
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular