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(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

How does the total charge and isomerism influence the Ru-NO ammine complexes?

Texto completo
Autor(es):
Orenha, Renato Pereira [1] ; Tfouni, Elia [1] ; Galembeck, Sergio Emanuel [1]
Número total de Autores: 3
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Sao Paulo, Fac Filosofia Ciencias & Letras Ribeirao Preto, Dept Quim, Ribeirao Preto, SP - Brazil
Número total de Afiliações: 1
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Physical Chemistry Chemical Physics; v. 20, n. 19, p. 13348-13356, MAY 21 2018.
Citações Web of Science: 2
Resumo

Nitric oxide plays an important role in several physiological processes. This study investigates model ruthenium ammine coordination compounds to control NO bioavailability: cis-{[}RuCl(NO)(NH3)(4)](+) (1(+)), cis-{[}RuCl(NO)(NH3)(4)](2+) (1(2+)), cis-{[}RuCl(NO)(NH3)(4)](3+) (1(3+)), trans-{[}RuCl(NO)(NH3)(4)](+) (2(+)), trans-{[}RuCl(NO)(NH3)(4)](2+) (2(2+)), trans-{[}RuCl(NO)(NH3)(4)](3+) (2(3+)), {[}Ru(NO)(NH3)(5)](+) (3(+)), {[}Ru(NO)(NH3)(5)](2+) (3(2+)), and {[}Ru(NO)(NH3)(5)](3+) (3(3+)). We employed natural population analysis (NPA) atomic charges (q(NPA)) and the LUMO to identify the main reduction sites in the complexes 1, 2 and 3. For example, in the transformations 1(2+) 1(+), 2(2+) 2(+), and 3(3+) 3(2+), the main reduction site was a NO {*} orbital, which accounted for the lower electron density of the Ru-NO bond critical point (BCP) in 1(+), 2(+), and 3(2+) than 1(2+), 2(2+), and 3(3+), respectively, as shown by the quantum theory of atoms in molecules (QTAIM). The QTAIM method indicated that the electron density was larger in Ru-NO BCP due to the Cl negative cis- and trans-influence in 1(2+) and 2(2+), respectively, as compared with the NH3 influence in 3(3+). Compared to trans-Cl-Ru-NO in 2(2+), the interacting quantum atoms method demonstrated that cis-Cl-Ru-NO in 1(2+) displayed (i) a larger repulsive electrostatic energy, which agreed with q(NPA), and (ii) a less negative exchange-correlation energy between Ru and the NO nitrogen atom, which agreed with topological analyses performed by the QTAIM method. Thus, the combination of topological and energy decomposition analyses allowed the mechanism behind the Ru-NO bond to be revealed regarding the influence of the total charge and the relative position of the ligands. (AU)

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