| Texto completo | |
| Autor(es): |
Barbosa, Thais M.
[1]
;
Viesser, Renan V.
[1]
;
Martins, Lucas G.
[1]
;
Rittner, Roberto
[1]
;
Tormena, Claudio F.
[1]
Número total de Autores: 5
|
| Afiliação do(s) autor(es): | [1] Univ Campinas UNICAMP, Inst Chem, POB 6154, BR-13083970 Campinas, SP - Brazil
Número total de Afiliações: 1
|
| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | ChemPhysChem; v. 19, n. 11, p. 1358-1362, JUN 5 2018. |
| Citações Web of Science: | 1 |
| Resumo | |
The long-range scalar coupling constant between proton and fluorine nuclei, (5)J(HF), is observed to be larger than (3)J(HF) in the pyrimidinyl moiety of voriconazole. A set of smaller molecules is chosen (fluorobenzene, N-methyl-2-fluoropyridine, N-methyl-3-fluoropyridine, 3-fluoropyridine, 5-pyrimidine, and 2-fluoropyridine) to evaluate the influence of the nitrogen atom in the experimental J(HF) values. Spectral aliased pure shift heteronuclear single quantum coherence spectroscopy (SAPS-HSQC) is applied to determine the relative sign between the J(CF) and J(HF) scalar couplings. Theoretical calculations show that the (3)J(HF) and (5)J(HF) coupling constants can be described mainly by a Fermi contact (FC) transmission mechanism. A decomposition analysis of J(HF) in terms of localized molecular orbital (LMO) contributions allows us to determine that the interaction involving the nitrogen lone pair (LPN) is the main reason for the larger (5)J(HF) compared to (3)J(HF). Our analysis indicates that delocalization of LPN has a positive contribution to the long-range coupling, while a negative one is observed for (3)J(HF). (AU) | |
| Processo FAPESP: | 16/24109-0 - Análise Conformacional de Alguns Ésteres Alifáticos com um Átomo de Nitrogênio como Substituinte |
| Beneficiário: | Roberto Rittner Neto |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 15/08541-6 - Ressonância magnética nuclear: além da determinação estrutural |
| Beneficiário: | Claudio Francisco Tormena |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Temático |
| Processo FAPESP: | 14/12776-6 - Desenvolvimento e aplicação de técnicas de RMN para analisar misturas complexas |
| Beneficiário: | Thaís Mendonça Barbosa |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado |
| Processo FAPESP: | 17/20890-1 - Avaliação dos mecanismos de blindagem e de transmissão dos acoplamentos em RMN de 1H, 13C e 19F |
| Beneficiário: | Renan Vidal Viesser |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado |