Non-Covalent Substrate Directed Enantioselective Heck Desymmetrization of cis-Cyclohex-4-ene-1,2-diol: Synthesis of all cis Chiral 5-Aryl-cyclohex-3-ene-1,2-diols and Mechanistic Investigation

Autor(es)

Angnes, Ricardo A. ^{[1, 2]} ; Thompson, Lee M. ^[1] ; Mashuta, Mark S. ^[1] ; Correia, Carlos R. D. ^[2] ; Hammond, Gerald B. ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Louisville, Chem Dept, Louisville, KY 40292 - USA

^[2] Univ Estadual Campinas, Chem Dept, CP 6154, BR-13083970 Campinas, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS; v. 360, n. 19, p. 3760-3767, OCT 4 2018.
• Citações Web of Science: 5

Resumo

Enantioselective substrate directed Heck reactions are desirable for the stereoselective synthesis of complex molecules. However, due to the coordination requirements of both chiral ligands and directing groups, such methodologies are underdeveloped. We report herein the desymmetrization of meso (1R,2S)-cyclohex-4-ene-1,2-diol in an enantioselective and substrate directed fashion. The method provides all cis substituted highly functionalized chiral allylic alcohols in a complementary fashion to other Heck protocols.The products were obtained in high enantioselectivities (higher than 95% ee) and moderate to high yields (38-87%). The noncovalent interactions responsible for the directing effect were elucidated through computational examination of relevant minima and transition structures. (AU)

• Processo FAPESP: 17/01779-2 - Parceiros poderosos: Promotores iônicos e a reação enantiosseletiva de Heck-Matsuda
• Beneficiário: Ricardo Almir Angnes
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado
• Processo FAPESP: 13/25849-9 - Aplicação da reação de Heck-Matsuda enantiosseletiva em dessimetrizações regiosseletivas orientada pelo substrado
• Beneficiário: Ricardo Almir Angnes
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Processo FAPESP: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático