Porphyrins as Photoredox Catalysts in Csp(2)-H Arylations: Batch and Continuous Flow Approaches

Autor(es)

de Souza, Aline A. N. ^[1] ; Silva, Nathalia S. ^[1] ; Mueller, Andressa V. ^[2] ; Polo, Andre S. ^[2] ; Brocksom, Timothy J. ^{[2, 1]} ; de Oliveira, Kleber T. ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Fed Sao Carlos, Dept Quim, BR-13565905 Sao Carlos, SP - Brazil

^[2] Univ Fed ABC, Ctr Ciencias Nat & Humanas, BR-09210580 Santo Andre, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: Journal of Organic Chemistry; v. 83, n. 24, p. 15077-15086, DEC 21 2018.
• Citações Web of Science: 5

Resumo

We have investigated both batch and continuous flow photoarylations of enol-acetates to yield different alpha-arylated aldehyde and ketone building blocks by using diazonium salts as the aryl-radical source. Different porphyrins were used as SET photocatalysts, and photophysical as well as electrochemical studies were performed to rationalize the photoredox properties and suggest mechanistic insights. Notably, the most electron-deficient porphyrin (meso-tetra-(pentafluorophenyl)porphyrin) shows the best photoactivity as an electron donor in the triplet excited state, which was rationalized by the redox potentials of excited states and the turnover of the porphyrins in the photocatalytic cycle. A two-step continuous protocol and multigram-scale reactions are also presented revealing a robust, cost-competitive, and easy methodology, highlighting the significant potential of porphyrins as SET photocatalysts. (AU)

• Processo FAPESP: 15/21110-4 - Explorando Reações Fotocatalisadas em Condições de Fluxo Contínuo pelo uso de Sistemas Porfirinóides: (C-FlowPhotoChem)
• Beneficiário: Kleber Thiago de Oliveira
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 13/07276-1 - CEPOF - Centro de Pesquisa em Óptica e Fotônica
• Beneficiário: Vanderlei Salvador Bagnato
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs
• Processo FAPESP: 18/00106-7 - Reações Fotocatalisadas por Porfirinas em Condições de Fluxo Contínuo: Arilação de Sistemas Heterocíclicos e de Olefinas Ativadas
• Beneficiário: Kleber Thiago de Oliveira
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 16/24020-9 - Avaliação de processos fotoassistidos por compostos polipiridínicos de Ru(II) e re(i)
• Beneficiário: Andressa Vidal Muller
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Processo FAPESP: 16/21993-6 - Avaliação de compostos polipiridínicos de Ru(II) e Re(I) em dispositivos fotoativos
• Beneficiário: André Sarto Polo
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular