Can the relative positions (cis-trans) of ligands really modulate the coordination of NO in ruthenium nitrosyl complexes?

Autor(es)

Orenha, Renato Pereira ^[1] ; Silva, Graziele Cappato Guerra ^[1] ; Morgon, Nelson Henrique ^[2] ; Caramori, Giovanni Finoto ^[3] ; Parreira, Renato Luis Tame ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Franca, Nucleo Pesquisas Ciencias Exatas & Tecnol, Franca, SP - Brazil

^[2] Univ Estadual Campinas, Inst Quim, CP 6154, BR-13083970 Campinas, SP - Brazil

^[3] Univ Fed Santa Catarina, Dept Quim, Campus Univ Trindade, CP 476, BR-88040900 Florianopolis, SC - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: NEW JOURNAL OF CHEMISTRY; v. 45, n. 3, p. 1658-1666, JAN 21 2021.
• Citações Web of Science: 0

Resumo

Nitric oxide is involved in a series of biological processes. Ruthenium tetraammine complexes are model structures to control the NO availability. The influence of ligands is critical to determine the Ru-NO bond stability. Herein, the ligands of different natures and charges, namely, sigma-donors (NH3 and H-), (ii) pi-donors (H2O and NH2-), and (iii) sigma-donors/pi-acceptors (CO and CN-) were evaluated relative to the effect promoted by same ligands not only in the cis position to the NO group, but also in the trans position to NO. The energy decomposition analysis shows linear Ru-NO+ and bent Ru-NO0 bonds in ruthenium tetraammine complexes independent of ligands in cis or trans positions with regard to the NO group. Overall, the substitution of one sigma-donor ligand with one pi-donor ligand in the cis position to the NO group not stabilized the Ru-NO bond. These substitutions involving ligands in the trans position to NO stabilized the Ru-NO bond. Complexes with sigma-donor/pi-acceptor ligands compared to compounds with pi-donor ligands in the cis or trans position to the NO group destabilized the Ru-NO bond. Charge distribution investigation realized from the Voronoi deformation density (VDD) method presents the Ru-NO bond more stabilized by negatively charged sigma-donor, pi-donor and sigma-donor/pi-acceptor ligands, in the cis or trans position to NO. These findings provide crucial information to the rational design of new NO storage-release systems with potential to deliver NO to desired targets in a controlled manner. (AU)

• Processo FAPESP: 13/08293-7 - CECC - Centro de Engenharia e Ciências Computacionais
• Beneficiário: Munir Salomao Skaf
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Centros de Pesquisa, Inovação e Difusão - CEPIDs
• Processo FAPESP: 19/00543-0 - Como modular a ligação química Rutênio-NO a partir de ligantes de diferente natureza?
• Beneficiário: Graziele Cappato Guerra Silva
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Processo FAPESP: 11/07623-8 - Utilização de métodos mecânicos-quânticos para estudo das ligações e interações químicas em sistemas auto-organizados com aplicação em catálise, química medicinal, eletrocromismo, armazenamento e conversão de energia
• Beneficiário: Renato Luis Tame Parreira
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• Processo FAPESP: 15/22338-9 - Estudo da interação entre fármacos e a albumina do soro humano (HSA) baseado em simulação computacional, DFT e TDDFT, experimentos de dicroísmo circular eletrônico, ECD, e determinação da constante de ligação
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• Processo FAPESP: 17/24856-2 - O Mecanismo da Reação de Substituição do Ligante Nitrosil por Aqua em Compostos de Coordenação de Rutênio
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