Selective Metalation and Functionalization of Fluorinated Nitriles Using 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl Bases

Autor(es)

dos Santos, Thiago ^[1] ; Orenha, Henrique P. ^[1] ; Murie, Valter E. ^[1] ; Vessecchi, Ricardo ^[1] ; Clososki, Giuliano C. ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Sao Paulo, Fac Ciencias Farmaceut Ribeirao Preto, Dept Ciencias BioMol, BR-14040903 Ribeirao Preto, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ORGANIC LETTERS; v. 23, n. 19, p. 7396-7400, OCT 1 2021.
• Citações Web of Science: 0

Resumo

We have accomplished regioselective deprotometalation of aromatic and heteroaromatic nitriles via (TMP)(2)Zn center dot 2MgCl(2)center dot 2LiCl and TMPMgCl center dot LiCI (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) with the exploration of new and scarcely investigated metalation positions. Regioselectivity was rationalized by DFT calculations. The quenching of the generated organozinc and organomagnesium intermediates with various electrophiles gave access to 47 highly functionalized nitriles with yields up to 95%. Additionally, we report a difunctionalization strategy and the use of functionalized nitriles as building blocks to construct relevant heterocycles. (AU)

• Processo FAPESP: 15/21364-6 - Aplicação de Reagentes Organometálicos na Funcionalização Dirigida de Quinolinas Visando a Síntese de Compostos de Interesse Medicinal
• Beneficiário: Valter Eduardo Murie
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Processo FAPESP: 18/14150-8 - Funcionalização seletiva de aromáticos: estudos metodológicos e novas aplicações na síntese de substâncias bioativas
• Beneficiário: Giuliano Cesar Clososki
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 15/01017-0 - EMU concedido no âmbito do projeto aprovado 2013/50228-8, nome do equipamento: uPLC-HRMS (cromatógrafo líquido de ultra resolução acoplado com espectrômetro de massas de alta resolução)
• Beneficiário: Roberto Gomes de Souza Berlinck
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Programa Equipamentos Multiusuários