Contribution of Hyperconjugation and Inductive Effects to the Pseudo-anomeric Effect in 4-Substituted Methoxycyclohexanes

Autor(es)

Piscelli, Bruno A. ; O'Hagan, David ; Cormanich, Rodrigo A.

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: Journal of Physical Chemistry A; v. N/A, p. 5-pg., 2023-01-17.

Resumo

The importance of electrostatic nonconventional hydrogen bonds (NCHBs) to the pseudo-anomeric effect of 4-substituted methoxycyclohexanes is evaluated using theory [natural bond orbital (NBO)] to deconvolute electrostatic from other contributing effects. There is an interesting interplay between sigma CH -> sigma CX* hyper conjugation and the electropositive charge on 3,5-axial hydrogens (Hax). In essence, better sigma CX* (or pi CO*) acceptors increase the charge on 3,5-CHax, which in turn strengthens C delta+Hax center dot center dot center dot delta-OMeNCHB interactions. (AU)

• Processo FAPESP: 18/03910-1 - Estudos físico-químicos de compostos orgânicos fluorados: abordagens experimental e teórica
• Beneficiário: Rodrigo Antonio Cormanich
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores
• Processo FAPESP: 21/09716-5 - Síntese e simulação de propriedades físico-químicas e estruturas cristalinas de compostos organofluorados
• Beneficiário: Bruno de Almeida Piscelli
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto