Investigação conformacional e das interações intramoleculares de derivados de aminoácidos utilizando as espectroscopias de RMN e IV e cálculos teóricos

Resumo

É proposto o estudo da análise conformacional de alguns derivados esterificados e N-acetilados dos aminoácidos prolina, ácido aspártico, cisteína e histidina, por meio da espectroscopia de RMN (1H, 13C e 15N), espectroscopia vibracional e cálculos teóricos. Os cálculos teóricos serão executados com os métodos ab initio MP2 e com vários funcionais da Teoria do Funcional de Densidade ("DFT") com diferentes conjuntos de bases e com correção de energia do ponto zero "ZPE", disponíveis no pacote GAUSSIAN-09, para a determinação das energias e geometrias dos confôrmeros mais estáveis na forma isolada e utilizando-se o método de solvatação IEFPCM para simular o efeito de vários solventes sobre o isomerismo conformacional dos compostos propostos. Cálculos de freqüência de estiramento da banda da C=O e das constantes de acoplamento JHX (X = H, C ou N) serão utilizados para uma análise conjunta com os dados experimentais de infravermelho e RMN de 1H, 13C e 15N, respectivamente, obtidos em vários solventes, para determinação das geometrias, populações e número de confôrmeros. Para estudar as contribuições das interações intramoleculares de origem clássica (estéricas e eletrostáticas) e quântica (hiperconjugação) para a estabilidade conformacional dos compostos propostos, além dos resultados obtidos da maneira supracitada, será realizada uma análise topológica por meio da teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM) e análise de orbitais naturais de ligação (NBO). A análise conjunta de todos estes dados poderá permitir avaliar quais são os fatores responsáveis pela estabilidade conformacional nos aminoácidos propostos.