Explorando Reações Fotocatalisadas em Condições de Fluxo Contínuo pelo uso de Sistemas Porfirinóides: (C-FlowPhotoChem)

Resumo

Neste projeto serão exploradas algumas reações fotocatalisadas em condições de fluxo contínuo (Continuous Flow) utilizando-se sistemas porfirinóides como fotossensibilizadores (C-FlowPhotoChem, Figura i). Nosso objetivo fundamental é avançar nos estudos de viabilização e escalonamento de processos fotocatalíticos em regime de fluxo contínuo, os quais ainda apresentam algumas restrições de uso devido a limitações técnicas de execução destas reações. Outro foco deste projeto é explorar o imenso potencial fotocatalítico que os fotossensibilizadores porfirinóides possuem do vista preparativo (gram-sacale). Para tanto, foram escolhidas duas reações de grande relevância e limitações técnicas em síntese orgânica: endoperoxidações fotocatalíticas seguida de rearranjo de Kornblum-DeLaMare e reações de ciclização oxidativa de aminas terciárias por via fotocatalítica - dupla funcionalização C-H.Desta forma, na primeira parte do projeto serão avaliadas as melhores condições de endoperoxidação de uma série de dienos em regime de fluxo contínuo pela reação com oxigênio singlete (O2*), produzido por via fotocatalítica (porfirinas). Em seguida, serão estudas transformações in-line dos endoperóxidos através do rearranjo de Kornblum-DeLaMare, trazendo assim excelente segurança e escalonamento ao processo como um todo, e possibilitando a preparação (gram-scale) de moléculas de elevado interesse sintético como inusitóis fosforilados e inibidores enzimáticos poli-hidroxilados.Na segunda parte do projeto pretendemos avaliar o potencial dos derivados porfirinóides em processos de fotocatálise por SET (single eléctron transfer) gerando cátions radicais em aminas terciárias, os quais serão colocados em condições de reação com alguns eletrófilos visando à síntese de sistemas tetra-hidroquinolínicos, sendo todo o processo estudado em regime de fluxo contínuo. (AU)