Reações de condensação aldólica complexas: investigação metodológica da influência de centros assimétricos distantes

• Processo: 96/00210-8
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de abril de 1996
• Data de Término da vigência: 31 de outubro de 1998
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Luiz Carlos Dias
• Beneficiário: Luiz Carlos Dias
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Aldeídos Condensação aldólica Nucleófilos Indução assimétrica Aminoácidos
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Condensacao Aldolica | Inducao Assimetrica | X-Aminoacidos

Resumo

O objetivo deste projeto é realizar uma série de estudos utilizando aldeídos e nucleófilos quirais, em que a configuração absoluta de cada um dos centros, tanto nos aldeídos como nos nucleófilos, será variada sistematicamente visando a aumentar nosso entendimento destes processos em reações de indução assimétrica 1,3 e 1,4. Ambos os grupos protetores, TBS e PMB também serão empregados, tanto no aldeído como no nucleófilo, com o objetivo de avaliar o impacto estérico e eletrônico do grupo protetor na posição beta, uma vez que consideramos isto como uma faceta importantíssima no chamado efeito beta. A intenção será investigar detalhadamente a relação entre indução assimétrica 1,2 (Felkin-Anh) e indução assimétrica 1,3 em reações de condensação aldólica e adições de alilsilanos e alilestananas a aldeídos, em condições em que a reação ocorre através de estados de transição abertos, em que a organização quelada não é favorecida. Estes resultados serão comparados com a utilização de enolatos metálicos e alilestananas, que favorecem a formação de estados de transição cíclicos quelados. (AU)